2. Klausur Sommersemester 1997 erstellt von: Dr. U. Beifuss

Kurs: Reaktionsmechanismen in der Organischen
Chemie
Klausur: 2. Klausur Sommersemester 1997
erstellt von: Dr. U. Beifuss
1. (2+2+2+1+2+1 Punkte)
a) Unter welchen Bedingungen gelingt die Umwandlung von 1 in 2?
b) Geben Sie einen Reaktionsmechanismus an, der den stereochemischen Verlauf der
Reaktion genau erklärt.
c) Geben Sie die Geschwindigkeitsgleichung für die Bildung des Produkts 2 an.
d) Welcher Reaktionstyp liegt vor?
e) Geben Sie ein Reaktionsprofil (Auftragung der Energie gegen die
Reaktionskoordinate) an, das mit dem Reaktionsmechanismus in Einklang steht.
f) Bestimmen Sie die Konfiguration von 1 oder 2.
?
Br I
1 2
2. (7 Punkte)
Ordnen Sie folgenden Bromide nach abnehmender SN2 - Reaktivität und begründen Sie
Ihre Entscheidung kurz.
C
H 3
C
H 3
C
H 3
C
H 3
CH 3
CH 3
Br
Br
Br
Br
3. (6 Punkte)
Welche(s) Produkt(e) erwarten Sie bei der Acetolyse von 3 mit CH3COOH? Begründen
Sie Ihre Entscheidung.
Ph
H
C
H 3
3
H
CH 3
OSO 2 p-C 6 H 4 CH 3
Br
Br Br

4. (8 Punkte)
Wie würden Sie die vier folgenden Verbindungen mit Hilfe der Etehrsysnthese nach
Williamson aufbauen? Geben Sie jeweils die benötigten Edukte an.
O
O
O Ph
5. (10 Punkte)
Ergänzen Sie um die Produkte. Achten Sie, falls nötig, auf die Angabe der korrekten
Stereochemie.
TsO
O
O
N
OH
OTs
NaCN, DMSO
C8H17 N O
1. LiAlH4 , THF
Cl
O O 2. H3O +
OTs
Cl
+
Ph
NaN 3 , DMF
O
C C
Li +
O
O C(CH 3 ) 3
THF, Δ

6. (10 Punkte)
Bei der Reaktion von Glutaminsäure (4) mit HNO3 entsteht stereoselektiv das Lacton 5.
Wie kommt es zu seiner Bildung? Geben Sie den Mechanismus so detailliert an, daß der
stereochemische Verlauf der Transformation klar wird. Verläuft die Gesamtreaktion unter
Inversion oder Retention? Bestimmen Sie die Konfiguration von Edukt und Produkt.
HO 2 C
N
H 2
H
CO 2 H
7. (5 Punkte)
Ergänzen Sie das Reaktionsschema um die fehlenden Angaben.
HO
Li +
OTs
O
O
OH
C
H 3
CH 3 (CH 2 ) 7
+
H
HNO 2
- N 2
4 5
C 5 H 11
+
1. ?
2. ?
Me 2 CuLi
2
CuLi
+
Br
Me
H
O
Me
H
H CO 2 H
O
O
HO PPh3 , C6H6 C 5 H 11
?

8. (4 Punkte)
Welches Nucleophil ist nucleophiler? Begründen Sie kurz.
a)
b)
c)
d)
R prim- OH R sek - OH
R - OH R - SH
R - S - Cl -
N N