Auswertung: PBSM in Grund- und Rohwasser (Trinkwasser)

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Zusätzlich waren jedoch noch länderspezifische Hinweise zu diesem Ringversuch zu
beachten, die ggf. auch Einschränkungen bei der Auswahl der Analysenverfahren
beinhalten konnten.
Darauf wurde sowohl bei der Ausschreibung als auch beim Anschreiben an die Teilnehmer
hingewiesen.
Daher wurde darum gebeten, auf den Ergebnisformularen zu jedem Parameter auch
die verwandten Extraktionskartuschen bzw. Extraktionsmittel, das angewandte Analysenverfahren
(F6 GC/PND SPE, GC/PND LLE, F11 AMD SPE, AMD LLE, F12
HPLC/UV SPE, HPLC/UV LLE, GC/MS SPE, GC/MS LLE, LC/MS SPE, LC/MS LLE,
...) 2 , die untere Grenze des Arbeitsbereiches und die Art der Berücksichtigung der
Wiederfindung anzugeben.
Die länderspezifischen Hinweise zu diesem Ringversuch sind noch einmal auf den
zwei Seiten vor der Ergebnisdarstellung aufgeführt.
Ergebnisrücklauf
Die Ergebnisse der Analysen hatten bis zum 01. Juni 2001 beim Veranstalter schriftlich
vorzuliegen. Später eingehende Werte konnten nicht berücksichtigt werden.
Auswertung
Die Auswertung erfolgte nach LAWA-Merkblatt A-3. Dazu wurden zunächst aus den
vorliegenden Daten mit Hilfe der Q-Methode eine Vergleichsstandardabweichung
berechnet und mit Hilfe des Huber-Schätzer ein robuster Mittelwert, der dann der
Vorgabewert ist. Aus den Vorgabewerten und der Vergleichsstandardabweichung
wurden Z-Scores für jeden Teilnehmer für jedes Konzentrationsniveau nach folgender
Gleichung berechnet:
Z − Score =
( Messwert − Vorgabewert)
Standardabweichung
Die Z-Scores werden mit einem k-Faktor zu Z u -Scores modifiziert, um eine Schiefe
der statistischen Verteilung zu berücksichtigen.
Aufgrund der Genauigkeitsanforderungen für diesen Ringversuch wurden für die
Vergleichsstandardabweichungen Ober- und Untergrenzen festgelegt. War die statistisch
ermittelte Vergleichsstandardabweichung kleiner als die Untergrenze, wurde
letztere zur Festlegung der Toleranzgrenzen verwendet. War der berechnete Wert
größer als die Obergrenze, wurde diese verwendet. Die Toleranzgrenzen werden
durch Verdoppelung der Standardabweichung (und anschließender Korrektur zur
Berücksichtigung der schiefen Verteilung; s.o.) berechnet.
2
AMD - Automated Multiple Development, LLE - Liquid Liquid Extraction (Flüssig-flüssig-Extraktion),
SPE - Solid Phase Extraction (Festphasenextraktion)