Technische Universität Dresden Fachrichtung Chemie Organisch ...

Technische Universität Dresden 

Fachrichtung Chemie 

Organisch-chemisches Praktikum zum Modul OCII 

http://www.chm.tu-dresden.de/oc2/Modul_OCII.shtml 

SS 2010 

WPL1 

Mo. 16.08.2010 

Name: 

Matrikelnummer: Fachsemester: 

Studienfach: LC Chemie-Bachelor 

Praktikumsteilnehmer und Nachschreiber: 

Praktikumsteilnahme (bitte ankreuzen und deutlich lesbar ausfüllen) 

SS 08 Raum Platz Assistent Seminarleiter 



Vorschreiber: Teilnahme Modul OCI im WS 

2008/2009 2009/2010 

Das Bestehen dieser Prüfungsleistung ersetzt nicht die Prüfung zum Modul OCI. 

Die Prüfungsordnung sieht eine „Klausureinsicht“ nicht vor. 

• Bei unvollständigen Angaben kann die Klausureinsicht nicht gewährleistet werden! 

• Diese Klausur ist und bleibt Eigentum der Fachrichtung Chemie 

• Jeder Betrugsversuch wird entsprechend Prüfungsordnung Studiengang Chemie-Bachelor § 9 behandelt! 

• Zur Bewertung von Mechanismen: Grundsätzlich gibt es für „richtige“ Zwischenverbindungen und 

Endprodukte nur dann Punkte, wenn diese im richtigen Gesamtzusammenhang formuliert wurden. Geben 

Sie bei ionischen Reaktionen stets das Gegenion an, auch wenn dieses für den Mechanismus anscheinend 

keine Bedeutung besitzt. 

• Verweisen Sie sorgfältig auf Lösungen, die Sie außerhalb der vorgesehenen Felder formuliert haben. 

Anderenfalls kann die Anerkennung der Antworten nicht gewährleistet werden. 

• Lösungen mit Bleistift und/oder Rotstift sind grundsätzlich unzulässig und werden nicht anerkannt. 

• Längere Textpassagen können bei der Korrektur leider nicht berücksichtigt werden (Formel statt Text!). 

• Eigene Abkürzungen sind in Lösungsfeldern unzulässig und werden als falsch bewertet. 

• Sinnvolle und definierte Abkürzungen von Molekülteilen in Lösungsfeldern zu Reaktionsmechanismen sind 

zulässig (auf eigene Gefahr). 

• Es wird in jedem Fall (wenigstens) nach dem organischen Hauptprodukt gefragt. 

• Konventionsgemäß werden die Aufarbeitungsbedingungen in der Regel nicht explizit angegeben. 

• Kontrollieren Sie vor Arbeitsbeginn, ob Sie die Klausur vollständig erhalten haben. 

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max. Punkte 7 11 11 11 9 10 8 9 13 11 100 

Punkte 

Inhalt: Radikalische Substitution, Nucleophile Substitution, Eliminierungen, Additionen, 

Diels–Alder-Reaktion, Substitution am Aromaten, Oxidationen 

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1. Verdeutlichen Sie das Prinzip der Hyperkonjugation am Beispiel des Ethylradikals. Zeichnen Sie die 

Struktur mit den wichtigen wechselwirkenden Molekülorbitalen. 

Tragen Sie in das Energiediagramm für das Ethylradikal die fehlenden Elektronen und die Bezeichnung der 

beteiligten lokalisierten MOs ein. Markieren Sie die gewonnene Konjugationsenergie (1P). 

E 

lokalisierte 

MOs 

delokalisierte 

MOs 

lokalisierte 

MOs 

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3 

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2. Vervollständigen Sie folgende Reaktionsgleichung. (Lit. [1] ) 



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5. Vervollständigen Sie folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie den Mechanismus an (S. 4). (Lit. [4] ) 

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3 

3 

3 

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Geben Sie den Mechanismus der Mukaiyama-Redoxkondensation an (4 Schritte). Verdeutlichen Sie die 

Reaktionsschritte mit Elektronenverschiebungspfeilen (2P). 

6. Vervollständigen Sie folgende Reaktionsgleichung. Lit. [5] 

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7. Welches sind die Produkte einer E2-Reaktion der folgenden isomeren Halogen-Verbindungen? Geben Sie 

dazu die reaktive Konformation, aus der heraus die Eliminierung stattfindet, in Zickzack-Schreibweise oder 

in der Newman-Projektion an. Achtung: Beachten Sie bei der Zickzack-Schreibweise genau, welche 

Reste in einer Ebene liegen. (Lit. [6] ) 

H 

H 

C 6H 5 

Br 

C 6H 5 

CH 3 

E2-Eliminierung 

C6H5 Br 

H 

C6H5 18.08.2010, Bauer 5 

H 

H3C reaktive Konformation reaktive Konformation 

Produkt Produkt 

8. Vervollständigen Sie folgende Reaktionsgleichung. (Lit [7] ) 

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8 

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Geben Sie die Struktur von 9-BBN in der 

Konformationsschreibweise an. 

9-BBN 

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Wie lautet der vollständige Name dieser 

Verbindung? 

9. Vervollständigen Sie folgende Reaktionsgleichung. Geben Sie das Produkt dieser Reaktion zunächst ohne 

Berücksichtigung der Stereochemie an. (Lit. [8] ) 

Zeichnen Sie alle Konfigurationsisomere auf, die im Zuge dieser Reaktion theoretisch gebildet werden 

können. Geben Sie für alle möglichen Kombinationen dieser Isomere an, ob sie sich jeweils diastereomer 

oder enantiomer zueinander verhalten. 

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10. Geben Sie die bei der Reaktion entstehenden Produkte an. (Lit. [9] ) 

CO 2Et 

O 3,AcOEt 

dann Me 2S 


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12. Vervollständigen Sie folgende Reaktionsgleichung zu einer Diels-Alder-Reaktion. Achten Sie auf die 

richtige Konfiguration von Dien- und Dienophil-Einheit. (Lit. [10] ) 

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3 

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13. Die links dargestellte Struktur zeigt schematisch den Übergangszustand einer endo-selektiven Diels-Alder- 

Reaktion. Kreuzen Sie das Produkt an, das aus diesem Übergangszustand hervorgeht (mehrere Kreuze 

möglich). 

Welches weitere Isomer wird in dieser Reaktion bei vollständiger endo-Selektivität und gleicher 

Regioselektivität zwangsläufig gebildet. Zeichnen Sie die Struktur. 

14. In welcher Weise beeinflussen folgende Gruppen eine Zweitsubstitution am Aromaten. Geben Sie jeweils 

an, ob sie ortho/para- oder meta-dirigierend wirken und ob der Aromat aktiviert oder deaktiviert wird. Pro 

Gruppe 0,5 Pkt falls vollständig richtig. 

ortho/para 

meta 

aktivierend 

deaktivierend 

−NH2 −NH3 + −NHC(=O)R −O − −Cl −SO3H −C(=O)R nC4H9 

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15. Stellen Sie den Mechanismus der Vilsmeier-Haack-Formylierung anhand eines selbst gewählten Beispiels 

dar. Geben Sie auch den intermediären Wheland-Komplex an (mesomere Grenzstrukturen nicht notwendig). 


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Geben Sie den Mechanismus der Swern-Oxidation an einem allgemeinen Beispiel an. Markieren Sie den 

Reaktionsschritt, in dem die eigentliche Redoxreaktion stattfindet (1P). Verdeutlichen Sie diesen Schritt mit 

Elektronenverschiebungspfeilen (1P). 

Mechanismus 

Fassen Sie den Reaktionsverlauf in zwei Redoxteilgleichungen zusammen. Gleichen Sie zur Einfachheit die 

Atombilanz von Sauerstoff und Wasserstoff mit Wasser aus. Geben Sie Oxidationszahlen (2P) für die an der 

Redoxreaktion beteiligten Atome an. (Pauling-Elektronegativitäten: Schwefel: 2,58; Kohlenstoff: 2,55; Sauerstoff: 

3,44) 

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18. Welche der folgenden Aussagen sind wahr und welche falsch. Richtig angekreuzt: 1 Punkt, falsch: -1 Punkt, 

keine Kreuz: 0 Punkte; minimal 0 Punkte insgesamt. 

• Die nucleophile aromatische Substitution verläuft über intermediäre Wheland- 

Komplexe 

• Bei 1,2-Eliminierungen ist das Saytzew-Produkt im Vergleich zum Hofmann-Produkt 

thermodynamisch bevorzugt. 

• Mittels Wacker-Oxidation werden terminale Olefine zu Methylketonen oxidiert. 

• Mit Blei(IV)acetat werden geminale Diole in zwei Aldehyde bzw. Ketone gespalten 

• Dichlorcarben wird durch 1,1-Eliminierung aus Chloroform durch Behandlung mit 

KOH erzeugt 

• Bei der Epoxidierung mit MCPBA greift ein Sauerstoffatom des Reagenzes 

nucleophil die olefinische Doppelbindung an. 

• In der SN1-Reaktion werden zwei Übergangszustände durchlaufen 

• In SN-Reaktionen an sp 3 -Kohlenstoffzentren stellt Br − eine bessere Abgangsgruppe 

dar als F − . 

Ende 

wahr falsch 

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Literatur: 





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[1] M. Shoji, N. Akiyama, K. Tsubone, L. L. Lash, J. M. Sanders, G. T. Swanson, R. Sakai, K. Shimamoto, M. 

Oikawa, M. Sasaki, J. Org. Chem. 2006, 71, 5208. 

[2] M. T. Crimmins, D. L. Jacobs, Org. Lett. 2009, 11, 2695. 

[3] M. Tortosa, N. A. Yakelis, W. R. Roush, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 2722. 

[4] T. J. Heckrodt, J. Mulzer, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 4680. 

[5] Y. Kita, J. Futamura, Y. Ohba, Y. Sawama, J. K. Ganesh, H. Fujioka, J. Org. Chem. 2003, 68, 5917. 

[6] K. P. C. Vollhardt, N. E. Schore, Organische Chemie, 3. ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2000. 

[7] A. K. Ghosh, H. Yuan, Org. Lett. 2010, 12, 3120. 

[8] a) J. Wolinsky, D. Chan, J. Org. Chem. 1965, 30, 41; b) D. Urabe, M. Inoue, Tetrahedron 2009, 65, 6271. 

[9] J. N. Marx, L. R. Norman, Tetrahedron Lett. 1973, 14, 4375. 

[10] M. Movassaghi, M. Tjandra, J. Qi, J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 9648. 

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