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不 同 比 例 钾 锌 共 存 对 土 壤 镉 有 效 性 的 影 响

不同比例钾锌共存对土壤镉有效性的影响 - 生态环境学报

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生 态 环 境 学 报 2009, 18(3): 904-908Ecology and Environmental Scienceshttp://www.jeesci.comE-mail: editor@jeesci.com<strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong>1,宋 正 国2 , 徐 明 岗2* , 刘 平2 , 孙 楠2 , 唐 世 荣1. 农 业 部 环 境 保 护 科 研 监 测 所 // 农 业 部 产 地 环 境 与 农 产 品 安 全 重 点 开 放 实 验 室 , 天 津 300191;2. 中 国 农 业 科 学 院 农 业 资 源 与 农 业 区 划 研 究 所 // 农 业 部 作 物 营 养 与 施 肥 重 点 开 放 实 验 室 , 北 京 1000811摘 要 : 单 一 施 用 <strong>钾</strong> 或 <strong>锌</strong> 肥 会 改 变 污 染 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> , 但 <strong>钾</strong> 与 <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> 在 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> - 植 物 系 统 中 迁 移 和 转 化 <strong>影</strong> <strong>响</strong> <strong>效</strong> 果 尚 待 明确 。 采 用 盆 栽 试 验 , 研 究 了 赤 红 <strong>壤</strong> 上 2 种 <strong>镉</strong> 污 染 水 平 下 , 施 用 <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>对</strong> 小 油 菜 (Brassica campetris Lvar. Conmuni)生 物 量 、 <strong>镉</strong> 吸 收 量 及 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 。 结 果 表 明 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 以 <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 与 <strong>镉</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 时 并 <strong>不</strong> 会 <strong>对</strong> 赤 红 <strong>壤</strong> 上 小 油 菜 <strong>的</strong> 生长 产 生 明 显 <strong>影</strong> <strong>响</strong> ; 增 加 <strong>共</strong> <strong>存</strong> 体 系 中 <strong>锌</strong> <strong>的</strong> 用 量 , <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 明 显 升 高 , 而 小 油 菜 植 株 <strong>镉</strong> 含 量 明 显 降 低 。 低 、 高 <strong>镉</strong>污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 摩 尔 <strong>比</strong> <strong>例</strong> 为 4∶1 时 , <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 较 <strong>对</strong> 照 分 别 增 加 189% 和 159%( 两 季 平 均 值 );小 油 菜 体 内 <strong>镉</strong> 含 量 较 <strong>对</strong> 照 平 均 分 别 降 低 26.0% 和 34.9%。 在 低 <strong>镉</strong> 污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 施 用 量 与 小 油 菜 体 内 <strong>镉</strong> 含 量 呈 显 著 负相 关 ; 高 <strong>镉</strong> 污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , <strong>锌</strong> 施 用 量 与 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 呈 显 著 正 相 关 。 中 轻 度 <strong>镉</strong> 污 染 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 上 , 小 油 菜 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 肥 最 佳施 用 <strong>比</strong> <strong>例</strong> 为 4∶1。 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 以 <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 施 入 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 时 , <strong>锌</strong> 施 用 量 多 少 是 控 制 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> 高 低 <strong>的</strong> 主 要 因 素 .关 键 词 : <strong>镉</strong> ; <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> ; 小 油 菜 (Brassica Campetris,Lvar Conmuni); 赤 红 <strong>壤</strong> ; <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong>中 图 分 类 号 :X 131.3 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :1674-5906(2009)03-0904-05<strong>镉</strong> 污 染 在 世 界 范 围 内 广 泛 <strong>存</strong> 在 且 日 益 严 重 , 我 国受 <strong>镉</strong> 污 染 <strong>的</strong> <strong>土</strong> 地 面 积 已 超 过 20 万 亩 [1] 。 作 物 吸 收 <strong>镉</strong><strong>的</strong> 数 量 与 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 密 切 相 关 。 在 <strong>土</strong> <strong>壤</strong>溶 液 中 , <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 主 要 受 吸 附 反 应 所 控 制 [2] 。 <strong>共</strong><strong>存</strong> 阳 离 子 可 以 通 过 <strong>影</strong> <strong>响</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 <strong>的</strong> 离 子 强 度 、 <strong>土</strong> <strong>壤</strong>pH 值 等 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>性</strong> 质 改 变 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 附 特 <strong>性</strong> 。 其 中 , <strong>钾</strong> 、<strong>锌</strong> 等 阳 离 子 <strong>影</strong> <strong>响</strong> <strong>镉</strong> 吸 附 <strong>的</strong> 机 制 主 要 是 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 可 以 与 <strong>镉</strong>离 子 竞 争 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 中 粘 <strong>土</strong> 矿 物 、 氧 化 物 及 <strong>有</strong> 机 质 上 <strong>的</strong> 阳 离子 交 换 吸 附 点 位 , 降 低 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 附 , 增 加 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 [3] 。 且 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 浓 度 <strong>的</strong> 增加 , 会 提 高 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 <strong>的</strong> 离 子 强 度 。 大 量 研 究 证 实 , 离子 强 度 升 高 , 会 降 低 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 附 [4-5] 。 试 验 证 明 ,当 体 系 中 <strong>锌</strong> <strong>镉</strong> 、 <strong>钾</strong> <strong>镉</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 时 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 可 明 显 降 低 <strong>土</strong> <strong>壤</strong>( 矿 物 ) <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 附 [4] 。 <strong>同</strong> 时 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 作 为 植 物 必 需<strong>的</strong> 营 养 元 素 , 是 植 物 细 胞 <strong>的</strong> 组 成 成 分 , 通 过 促 进 植 物蛋 白 质 合 成 、 激 活 酶 活 <strong>性</strong> 、 参 与 细 胞 渗 透 调 节 作 用 及调 节 细 胞 <strong>的</strong> 充 水 度 、 粘 <strong>性</strong> 、 弹 <strong>性</strong> 及 渗 透 <strong>性</strong> 等 使 其 维 持在 正 常 <strong>的</strong> 生 理 状 态 , <strong>对</strong> 改 变 植 物 吸 收 <strong>镉</strong> 及 减 轻 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 毒害 <strong>有</strong> 重 要 作 用 [6-7] [6]。Zhao 等 通 过 <strong>土</strong> 培 试 验 发 现 , 增加 硝 酸 <strong>钾</strong> <strong>的</strong> 用 量 可 提 高 春 小 麦 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 收 。Grant 等[7]指 出 施 用 氯 化 <strong>钾</strong> 可 以 促 进 大 麦 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 收 。Hart 等[8]认 为 植 物 <strong>的</strong> 原 生 质 膜 中 <strong>存</strong> 在 着 相 <strong>同</strong> <strong>的</strong> <strong>镉</strong> 、 <strong>锌</strong> 传 输 系统 , 两 者 <strong>存</strong> 在 竞 争 吸 收 作 用 , 故 高 含 量 <strong>的</strong> <strong>锌</strong> 可 能 在 与<strong>镉</strong> 竞 争 结 合 位 点 中 占 优 势 , 阻 止 <strong>镉</strong> 向 韧 皮 部 <strong>的</strong> 转 运 。<strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>的</strong> 钙 <strong>锌</strong> 与 <strong>镉</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 时 , 小 油 菜 吸 收 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 数 量 明显 <strong>不</strong> <strong>同</strong> [9] 。 目 前 , 农 业 肥 料 <strong>的</strong> 施 用 往 往 是 几 种 元 素 如氮 、 磷 、 <strong>钾</strong> 等 <strong>同</strong> 时 使 用 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 配 施 也 较 为 常 见 。 <strong>钾</strong> 、<strong>锌</strong> 单 一 施 用 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 已 <strong>有</strong> 研 究 , 但 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 离子 <strong>共</strong> <strong>存</strong> 时 , <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> <strong>的</strong> 研 究 却 鲜 见 报 道 。 本 文 研 究在 相 <strong>同</strong> 氮 肥 用 量 下 , <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> , 为<strong>镉</strong> 污 染 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 上 肥 料 <strong>的</strong> 合 理 施 用 提 供 科 学 依 据 。1 材 料 与 方 法1.1 供 试 <strong>土</strong> <strong>壤</strong>供 试 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 为 赤 红 <strong>壤</strong> 发 育 <strong>的</strong> 水 稻 <strong>土</strong> , 采 自 广 东 省肇 庆 未 受 污 染 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 耕 层 (0~20 cm)。 试 验 用 赤 红<strong>壤</strong> <strong>的</strong> 主 要 理 化 <strong>性</strong> 质 为 :pH : 6.61 , CEC : 10.1cmol·kg -1 , <strong>有</strong> 机 质 33.0 g·kg -1 , <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>镉</strong> 0.02 mg·kg -1 ,速 <strong>效</strong> <strong>钾</strong> 94 mg·kg -1 , <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>锌</strong> 0.66 mg·kg -1 , 全 <strong>镉</strong> 0.15mg·kg -1 ; <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 理 化 <strong>性</strong> 质 测 定 方 法 见 文 献 [10] 。1.2 试 验 设 计采 用 盆 栽 试 验 。 盆 栽 用 <strong>的</strong> 所 <strong>有</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 均 过 2 mm筛 。 人 工 培 制 二 、 三 级 <strong>镉</strong> 污 染 <strong>的</strong> 赤 红 <strong>壤</strong> ( 加 入 硝 酸<strong>镉</strong> 溶 液 , 使 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 达 到 0.6、1.0 mg·kg -1 <strong>土</strong> );保 持 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 水 分 为 田 间 持 水 量 <strong>的</strong> 60%, 在 室 温 下 平 衡2 个 月 , 混 匀 后 备 用 。试 验 采 用 直 径 11 cm, 高 9 cm <strong>的</strong> 塑 料 桶 , 每 桶装 污 染 <strong>土</strong> 1.0 kg。 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 以 下 列 <strong>比</strong> <strong>例</strong> 加 入 ( <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong>以 大 田 实 际 用 量 进 行 配 <strong>比</strong> ):9.8∶0.2、9.5∶0.5、9∶1、8∶2, 分 别 用 K 4 Zn 1 (4.9,0.1 mmol·L -1 )、K 3 Zn 2(4.75,0.25 mmol·L -1 )、K 2 Zn 3 (4.5,0.5 mmol·L -1 )、基 金 项 目 : 国 家 重 点 基 础 研 究 发 展 规 划 (973) 项 目 (2002CB410809); 北 京 市 自 然 科 学 基 金 项 目 (6062026); 天 津 市 应 用 基 础 及 前 沿 技 术 研 究 计划 (09JCYBJC08500)作 者 简 介 : 宋 正 国 (1975 年 生 ), 男 , 副 研 究 员 , 博 士 , 主 要 从 事 污 染 环 境 <strong>的</strong> 生 物 化 学 修 复 研 究 。E-mail:forestman1218@163.com* 通 讯 作 者 ,E-mail: mgxu@caas.ac.cn收 稿 日 期 :2009-04-08


宋 正 国 等 : <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 905K 1 Zn 4 (4,1 mmol·L -1 ) 表 示 , 以 <strong>不</strong> 施 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 肥 为<strong>对</strong> 照 (CK), <strong>共</strong> 5 个 处 理 。 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 以 硝 酸 盐 形 式 加入 , 保 持 各 处 理 氮 <strong>的</strong> 质 量 浓 度 均 为 140 mg·kg -1 <strong>土</strong> 。随 机 放 置 , 重 复 4 次 。 盆 栽 试 验 在 中 国 农 业 科 学 院<strong>土</strong> 肥 所 网 室 进 行 , 连 续 种 植 两 季 。 供 试 小 油 菜 为 京油 二 号 (Brassica campetris Lvar. Conmunis), 由 中 国农 科 院 蔬 菜 所 提 供 。1.3 植 物 分 析植 株 样 品 用 去 离 子 水 淋 洗 干 净 ,85 ℃ 杀 酶 15min 后 , 在 70 ℃ 下 烘 48 h。 将 植 株 样 品 用 <strong>不</strong> 锈 钢 研磨 仪 (IKA-A11) 研 碎 , 充 分 混 匀 。 用 混 合 酸 (HNO 3 ∶HClO 4 =4∶1, 体 积 <strong>比</strong> ) 于 190 ℃ 下 消 解 样 品 , 然 后用 ICP-OES( 岛 津 ICPS-1000IV) 测 定 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 含 量 。 <strong>同</strong>时 消 煮 空 白 与 标 准 样 品 进 行 质 量 控 制 与 结 果 校 正 。1.4 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 <strong>的</strong> 提 取采 用 改 进 <strong>的</strong> 双 室 法 提 取 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 : 以 20 mL 注射 器 替 代 原 双 室 法 中 内 室 <strong>的</strong> 离 心 管 。 注 射 器 底 部 铺一 层 玻 璃 纤 维 , 厚 度 约 为 2 mm; 在 玻 璃 纤 维 中 间放 300 目 <strong>的</strong> 尼 龙 筛 网 , 防 止 <strong>土</strong> 粒 流 失 。 将 盆 栽 <strong>土</strong> <strong>壤</strong><strong>的</strong> 含 水 量 调 至 田 间 持 水 量 , 用 保 鲜 膜 将 桶 口 覆 上 ,防 止 水 分 蒸 发 。 平 衡 24 h 后 , 取 <strong>土</strong> , 在 4000 g 离心 20 min。 离 心 上 清 液 用 国 产 0.45 μm <strong>的</strong> 针 头 滤 器过 滤 至 10 mL 离 心 管 内 , 于 4 ℃ 下 冷 藏 。 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 滤 液中 <strong>的</strong> <strong>镉</strong> 采 用 石 墨 炉 (Thermo-Elemental-GF-95) 测 定 。所 <strong>有</strong> 试 验 数 据 均 用 SAS8.0 统 计 分 析 , 统 计 方法 为 Duncan 法 。2 结 果 与 分 析2.1 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 下 小 油 菜 <strong>的</strong> 生 物 量2 种 污 染 水 平 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , 种 植 两 季 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>不</strong><strong>同</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>对</strong> 小 油 菜 <strong>的</strong> 植 株 干 质 量 <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> <strong>存</strong> 在 差异 ( 表 1)。 低 <strong>镉</strong> 污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , 第 一 季 时 , <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong><strong>存</strong> 中 随 着 <strong>钾</strong> 用 量 减 少 , <strong>锌</strong> 用 量 增 加 , 小 油 菜 植 株 干重 呈 降 低 <strong>的</strong> 趋 势 。 各 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 间 <strong>比</strong> 较 显 著 差 异 (P0.05)。 高 <strong>镉</strong> 污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , 种 植 两 季 ,<strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 中 随 着 <strong>钾</strong> 用 量 减 少 , <strong>锌</strong> 用 量 增 加 , 小 油 菜植 株 干 重 呈 升 高 <strong>的</strong> 趋 势 。 各 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 间 <strong>比</strong> 较 差 异<strong>不</strong> 显 著 (P>0.05)。 其 中 , 处 理 K 1 Zn 4 <strong>的</strong> 干 重 最 大 ,分 别 为 2.09、1.69 g。 显 示 在 高 <strong>镉</strong> 污 染 <strong>的</strong> 赤 红 <strong>壤</strong> 上 ,<strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 离 子 以 <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> 小 油 菜 <strong>的</strong> 生 长 无 明 显促 进 作 用 。2.2 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 下 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度种 植 两 季 ,2 种 <strong>镉</strong> 污 染 水 平 下 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong><strong>例</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 <strong>影</strong> <strong>响</strong> 明 显 <strong>不</strong> <strong>同</strong>( 图 1)。 在 高 <strong>镉</strong> 污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , 种 植 两 季 , <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>不</strong><strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 趋 势相 <strong>同</strong> , 即 <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 中 随 着 <strong>钾</strong> 用 量 减 少 , <strong>锌</strong> 用 量 增 加 ,<strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> 离 子 <strong>的</strong> 质 量 浓 度 明 显 升 高 , 各 处 理 间差 异 显 著 (P


906 生 态 环 境 学 报 第 18 卷 第 3 期 (2009 年 5 月 )与 高 <strong>镉</strong> 污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 第 一 、 二 季 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 施 用 量 与 <strong>土</strong><strong>壤</strong> 溶 液 <strong>镉</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> 线 <strong>性</strong> 回 归 方 程 。分 别 采 用 F 值 <strong>对</strong> 上 述 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 施 用 量 与 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液<strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> 数 学 模 型 进 行 统 计 检 验 。 低 <strong>镉</strong> 污 染赤 红 <strong>壤</strong> 上 , 第 一 季 时 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 施 用 量 与 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中<strong>镉</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> 线 <strong>性</strong> 回 归 方 程 F=25.48>F 0.05 (2,4)=6.94, 差 异 显 著 。 由 模 型 (1) 知 ,x 1 、x 2 <strong>的</strong> 系 数皆 为 正 数 , 显 示 施 用 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> 质 量 浓度 <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 为 正 <strong>效</strong> 应 。 高 <strong>镉</strong> 污 染 赤 红 <strong>壤</strong> 上 , 第 一 季 时 ,<strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 施 用 量 与 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> 线 <strong>性</strong> 回归 方 程 F=21.29>F 0.05 (2,4)=6.94, 差 异 显 著 。第 二 季 时 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 施 用 量 与 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> 含 量 <strong>的</strong> 线<strong>性</strong> 回 归 方 程 F=9.57>F 0.05 (2,4)=6.94, 差 异 显著 。 由 模 型 (2)、(3) 知 ,x 1 、x 2 <strong>的</strong> 系 数 皆 为 正 数 ,显 示 施 用 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 <strong>影</strong> <strong>响</strong> 为正 <strong>效</strong> 应 。 各 模 型 <strong>的</strong> 各 项 系 数 经 t 检 验 知 ,x 1 <strong>的</strong> 系 数差 异 <strong>不</strong> 显 著 ,x 2 <strong>的</strong> 系 数 差 异 显 著 (PF 0.05 (2,4)=6.94,差 异 显 著 。 由 模 型 (6) 知 ,x 1 、x 2 <strong>的</strong> 系 数 皆 为 负 数 ,显 示 施 用 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>对</strong> 植 株 <strong>镉</strong> 含 量 <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 为 负 <strong>效</strong> 应 。 模型 (6) 经 t 检 验 知 ,x 1 、x 2 <strong>的</strong> 系 数 <strong>有</strong> 显 著 差 异 (P


宋 正 国 等 : <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 907水 溶 <strong>性</strong> <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>的</strong> 含 量 将 增 加 , 与 <strong>镉</strong> 离 子 竞 争 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>的</strong>吸 附 位 点 , 降 低 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 附 。 我 们 先 前 <strong>的</strong> 吸 附试 验 也 证 实 了 这 一 点 , 即 与 钠 离 子 相 <strong>比</strong> , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 明显 降 低 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 附 , 降 低 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 分 配 系 数 [2] 。 在本 试 验 中 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 以 <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 施 入 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> , 能 够 提 高<strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 ; 但 连 续 施 用 <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> , 却 降低 了 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 。 这 可 能 是 种 植 作 物后 , <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 <strong>不</strong> 仅 受 离 子 交 换 吸 附<strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> ; <strong>同</strong> 时 , 由 于 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 离 子 是 最 易 被 植 物吸 收 <strong>的</strong> 形 态 , 植 物 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 收 也 是 一 个 重 要 <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong>[13]因 素 。Lorenz 等 指 出 , 一 般 情 况 下 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong><strong>的</strong> 质 量 浓 度 在 植 物 生 长 期 间 降 低 , 可 能 <strong>的</strong> 原 因 : 一是 植 物 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> 吸 收 ; 二 是 <strong>镉</strong> 、 <strong>锌</strong> 在 低 离 子 强 度 下 <strong>对</strong> <strong>土</strong><strong>壤</strong> 吸 附 位 点 <strong>的</strong> 再 次 分 配 。<strong>钾</strong> 离 子 是 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 主 要 <strong>的</strong> 盐 基 饱 和 离 子 之 一 。 <strong>钾</strong> 通过 与 <strong>镉</strong> 离 子 竞 争 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>的</strong> 吸 附 点 位 <strong>影</strong> <strong>响</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong>吸 附 。 施 入 <strong>钾</strong> 肥 , 会 增 加 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 中 水 溶 <strong>性</strong> <strong>钾</strong> <strong>的</strong> 含 量 ,[14]提 高 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>钾</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 。Appel 等 发 现 在母 质 为 高 岭 石 <strong>的</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 上 , <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>钾</strong> 选 择 <strong>性</strong> 吸 附 能 力增 强 , 其 机 制 是 由 于 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 粘 粒 <strong>的</strong> 电 荷 密 度 <strong>不</strong> 能 <strong>有</strong> <strong>效</strong><strong>的</strong> 消 除 被 吸 附 阳 离 子 <strong>的</strong> 水 合 作 用 。 另 一 方 面 <strong>钾</strong> <strong>的</strong> 质量 浓 度 升 高 , <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 <strong>的</strong> 离 子 强 度 增 加 , 促 进 <strong>镉</strong> <strong>的</strong>解 吸 , 增 加 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 [15] 。 而 <strong>锌</strong> 作为 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> <strong>同</strong> 族 元 素 , 是 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 中 <strong>镉</strong> 吸 附 位 点 <strong>的</strong> 主 要 竞 争者 [4] ; 且 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>锌</strong> 具 <strong>有</strong> 很 强 <strong>的</strong> 专 <strong>性</strong> 吸 附 , 结 果 是 增加 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 表 面 正 电 荷 <strong>的</strong> 数 量 , <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 排 斥 力 增大 , <strong>镉</strong> 吸 附 量 减 少 。 随 着 溶 液 中 <strong>锌</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> 增加 , <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 解 吸 量 明 显 升 高 [10] 。 与 <strong>钾</strong> 相 <strong>比</strong> , <strong>锌</strong> <strong>对</strong> <strong>土</strong> <strong>壤</strong>吸 附 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 更 大 , 我 们 先 前 <strong>的</strong> 吸 附 试 验 证 实 了 这一 点 , 即 与 <strong>钾</strong> 离 子 相 <strong>比</strong> , <strong>锌</strong> 明 显 降 低 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸附 [2,13] 。 在 本 实 验 中 , <strong>锌</strong> <strong>的</strong> 用 量 与 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong>质 量 浓 度 呈 显 著 正 相 关 ; <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 时 , <strong>锌</strong> <strong>的</strong> 用 量 是控 制 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> 质 量 浓 度 <strong>的</strong> 主 要 因 素 。植 物 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 收 包 括 非 代 谢 吸 收 与 代 谢 吸 收两 种 机 制 , 非 代 谢 吸 收 包 括 阳 离 子 交 换 和 扩 散 两 种类 型 。 其 中 阳 离 子 交 换 为 可 逆 过 程 , 其 它 阳 离 子 可以 将 部 分 <strong>镉</strong> 从 根 系 <strong>的</strong> 细 胞 壁 上 解 吸 下 来 。 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>同</strong>时 施 入 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 后 , 其 <strong>共</strong> <strong>同</strong> <strong>的</strong> 作 用 使 一 部 分 <strong>镉</strong> 从 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 颗粒 表 面 被 解 吸 下 来 , 以 <strong>镉</strong> 离 子 <strong>的</strong> 形 式 进 入 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶液 , <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 升 高 。 本 实 验 <strong>的</strong> 结 果证 实 了 这 一 点 ( 图 1)。 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>的</strong> <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 与 <strong>镉</strong> 等离 子 扩 散 至 小 油 菜 根 系 表 面 , <strong>锌</strong> 阳 离 子 将 与 <strong>镉</strong> 竞 争根 系 表 面 吸 收 位 点 , 降 低 小 油 菜 根 系 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 收 。由 于 植 物 根 系 <strong>对</strong> <strong>钾</strong> 、 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 收 方 式 <strong>不</strong> <strong>同</strong> , 且 <strong>钾</strong> 离 子与 二 价 离 子 竞 争 植 物 根 系 <strong>的</strong> 吸 收 位 点 <strong>的</strong> 能 力 很 弱[16] , 因 此 , <strong>钾</strong> <strong>对</strong> 小 油 菜 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 竞 争 吸 收 <strong>效</strong> 应 较 弱 。 而<strong>锌</strong> 与 <strong>镉</strong> 具 <strong>有</strong> 相 <strong>同</strong> <strong>的</strong> 核 外 电 子 构 型 , 化 学 <strong>性</strong> 质 极 为 相似 [13] , 二 者 可 以 竞 争 根 细 胞 膜 表 面 <strong>的</strong> 吸 收 位 点 , 能够 以 相 <strong>同</strong> 方 式 被 植 物 吸 收 、 转 运 [17] ; 与 <strong>钾</strong> 相 <strong>比</strong> , <strong>锌</strong><strong>影</strong> <strong>响</strong> 植 物 吸 收 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 作 用 更 强 。 在 本 实 验 中 , <strong>同</strong> 时 施用 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> , 增 加 了 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 , 增 加了 <strong>锌</strong> <strong>钾</strong> <strong>的</strong> 吸 收 , 却 降 低 了 小 油 菜 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 吸 收 。 这 是由 于 在 相 <strong>同</strong> <strong>镉</strong> 污 染 水 平 下 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 一 方 面 与 <strong>镉</strong> 竞 争<strong>土</strong> <strong>壤</strong> 表 面 <strong>的</strong> 吸 附 位 点 ; 另 一 方 面 <strong>锌</strong> 与 <strong>镉</strong> 竞 争 根 系 表面 吸 收 位 点 ; 而 <strong>钾</strong> <strong>的</strong> 施 用 可 提 高 植 物 抗 逆 <strong>性</strong> , 促 进植 物 生 长 , 形 成 稀 释 <strong>效</strong> 应 。 提 高 <strong>锌</strong> 、 <strong>钾</strong> 肥 用 量 , 增加 小 油 菜 生 物 量 , 促 进 <strong>锌</strong> <strong>对</strong> <strong>镉</strong> 在 根 系 上 <strong>的</strong> 竞 争 吸收 , 增 加 小 油 菜 <strong>对</strong> <strong>锌</strong> 、 <strong>钾</strong> <strong>的</strong> 吸 收 , 导 致 小 油 菜 吸 收<strong>镉</strong> <strong>的</strong> 数 量 降 低 。 在 本 试 验 中 , 根 系 竞 争 吸 收 作 用 是<strong>影</strong> <strong>响</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> 高 低 <strong>的</strong> 主 要 因 子 。 大 量 <strong>的</strong> 研 究 证 实 ,[15]提 高 <strong>锌</strong> 肥 用 量 , 会 明 显 抑 制 <strong>镉</strong> 在 植 物 根 系 <strong>的</strong> 吸 收及 植 物 体 内 运 输 、 转 运 , 减 少 植 物 <strong>对</strong> <strong>镉</strong> 吸 收 [17-22] 。在 本 实 验 中 , <strong>锌</strong> <strong>的</strong> 用 量 与 小 油 菜 吸 收 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 数 量 呈 显著 正 相 关 , <strong>钾</strong> <strong>锌</strong> <strong>共</strong> <strong>存</strong> 时 , <strong>锌</strong> <strong>的</strong> 用 量 是 控 制 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong><strong>效</strong> <strong>性</strong> <strong>的</strong> 主 要 因 素 。 综 合 本 试 验 中 <strong>的</strong> 小 油 菜 产 量 , 小油 菜 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 与 <strong>镉</strong> 吸 收 量 等 数 据 , 从 <strong>不</strong> <strong>影</strong> <strong>响</strong> 小 油 菜 正常 生 长 , 显 著 提 高 小 油 菜 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 利 用 率 及 明 显 降 低<strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> 等 角 度 考 虑 , 在 中 轻 度 <strong>镉</strong> 污 染 <strong>土</strong> <strong>壤</strong>上 , <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 肥 料 施 用 <strong>的</strong> 最 佳 配 <strong>比</strong> 为 4∶1。4 结 论(1) 以 <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 施 用 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 肥 并 <strong>不</strong> 会 明 显 改 善<strong>镉</strong> <strong>对</strong> 小 油 菜 <strong>的</strong> 毒 害 作 用 。 增 加 <strong>共</strong> <strong>存</strong> 体 系 中 <strong>锌</strong> 肥 <strong>的</strong> 用量 , 明 显 增 加 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 溶 液 中 <strong>镉</strong> <strong>的</strong> 质 量 浓 度 ; <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> <strong>共</strong><strong>存</strong> 摩 尔 <strong>比</strong> <strong>例</strong> 为 4∶1 时 , 明 显 降 低 小 油 菜 植 株 内 <strong>镉</strong>含 量 。 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 以 <strong>不</strong> <strong>同</strong> <strong>比</strong> <strong>例</strong> 施 入 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> , <strong>锌</strong> 肥 施 用 量 多少 是 控 制 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> 高 低 <strong>的</strong> 主 要 因 素 。(2) 从 小 油 菜 生 长 情 况 , 提 高 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 肥 利 用 率及 明 显 降 低 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> <strong>镉</strong> <strong>的</strong> <strong>有</strong> <strong>效</strong> <strong>性</strong> 等 角 度 综 合 考 虑 , 在 中轻 度 <strong>镉</strong> 污 染 <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 上 种 植 小 油 菜 , 最 佳 <strong>钾</strong> 、 <strong>锌</strong> 肥 料 配施 <strong>比</strong> <strong>例</strong> 为 4∶1( 摩 尔 <strong>比</strong> )。参 考 文 献 :[1] 陈 怀 满 . <strong>土</strong> <strong>壤</strong> 植 物 系 统 中 <strong>的</strong> 重 金 属 污 染 [M]. 北 京 : 科 学 出 版 社 ,1996: 71-125.CHEN Huaiman. 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Institute of Environmental Protection, Ministry of Agriculture of China//Key Laboratory of Production Environment and Agro-Product Safety, Ministry ofAgriculture of China, Tianjin, 300191, China;2. Institute of Agricultural Resources and Regional Planning, Chinese Academy of Agricultural Sciences//Key Laboratory of Crop Nutrition and Fertilization,Ministry of Agriculture of China, Beijing, 100081, ChinaAbstract: The bioavailability of cadmium could be changed by application of single potassium or zinc into contaminated soil, but theeffects of co-existence of potassium and zinc on cadmium migrating in the soil-plant system need to be clarified further. Potexperiments were conducted in the lateritic red soil with two levels of Cd contamination to investigate the effect of K/Zn applicationsat different ratios on the biomass, amounts of Cd uptake of rape, as well as Zn, K and Cd concentrations in lateritic red soil solutions.The results showed that the coexistence of K and Zn at different ratios did not exert significant effect on the rape growth. IncreasingZn ratio in the K/Zn application resulted in the elevated levels of Zn and Cd in soil solutions, while Cd concentrations in the rapedecreased. In lateritic red soil with higher concentration of Cd, the K concentration in the soil solution increased with increasing Kcontent in the K/Zn application. When the molar ratio of K/Zn was 4∶1, compared with the control treatment, average Cd content inthe rapes decreased by 26.0% and 34.9%, respectively in soils with low and high Cd levels, and Cd concentration in soil solutionincreased by 189% and 159%, respectively. Applied Zn and K amount was negatively correlated with Cd concentrations in rapes insoil with low Cd levels, whereas in soils with higher Cd levels, applied Zn amount was positively correlated to the Cd concentrationsin soil solutions. In lateritic red soil with low or middle Cd levels, the best ratio of coexistence of potassium and zinc was 4∶1 whenrape fertilized with potassium and zinc fertilizers. It demonstrated that the amount of zinc applied to soils was the major factor tocontrol bioavailability of Cd when K and Zn were simultaneously applied to soils in various ratios.Key words: Cd; coexistence of K and Zn; rape; lateritic red soil; bioavailability

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