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Análisis de decaimiento de intermediarios haz de análisis continuo I 0 pulso láser de corta duración I T k A + h B A El pulso del láser, de algunos nanosegundos en este caso, produce intermediarios que luego decaen, siguiendo en el ejemplo una ley de primer orden con constante de velocidad k; en la figura se observa el cambio de absorbancia del intermediario en función del tiempo Escalas de tiempo de reacciones rápidas reacciones ultrarrápidas fs ps ns s ms s 10 15 10 12 10 9 10 6 10 3 1 t / s reacciones de radicales libres y otros intermediarios decaimiento de estados triplete decaimiento de fluorescencia conversión interna y cruce inter<strong>sistemas</strong> movimiento vibracional disociaciones y otras reacciones químicas movimientos electrónicos relajación vibracional reacciones rápidas Limitaciones del método el osciloscopio más rápido: resolución: 100 ps, precio: > USD 120.000 Para la detección del cambio de absorbancia se utiliza un osciloscopio, en cuya memoria se registra la curva del ejemplo anterior; sin embargo, esta técnica no es útil si se desea observar decaimientos en tiempos menores que un nanosegundo Pump and probe fotografía estroboscópica Para tiempos menores se utiliza una técnica llamada de bombeo y análisis (pump and probe): se desencadena el fenómeno con un pulso de luz y se lo observa con un segundo pulso retrasado en el tiempo
Pulsos de luz ultracortos campo eléctrico pulso ultracorto -50 -40 -30 -20 -10 0 10 20 30 40 50 t / fs pulso normal Para tiempos del orden de los femtosegundos el período de la radiación visible es poco menor que la duración del pulso Disociación del cianuro de iodo ICN + h ICN* [I···CN] ‡ * I + CN E P pump 10000 m.s1 probe fluorescencia , 0.1 Å/fs t probe pump 10000 m.s 1 , 0.1 Å/fs r(ICN) La espectroscópía de femtosegundos permite obtener detalles del movimiento de los átomos en las cercanías del estado de transición detector Pump and probe pulso de pocos fs retardo temporal conversión de longitud de onda t pump probe muestra lente detector monocromador Un pulso de luz excita la muestra (pump) y un segundo pulso retrasado en el tiempo permite su análisis (probe), por ejemplo a partir de la fluorescencia emitida por un intermediario excitado Reacciones de interés atmosférico Ultravioleta CBA 200 nm 400 nm 290 nm 320 nm Visible 700 nm Infrarrojo La radiación solar que llega a la tierra está filtrada por el oxígeno y el ozono y, en parte, por el agua y el dióxido de carbono; a la superficie llega sólo radiación de más de 290 nm
Page 1 and 2: Nanoestructuras, femtoquímica y si
Page 3: Reacciones activadas C=C ( C C ) R
Page 7: Combustión: CH 4 + O 2 CH 2O, CO,

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