C I E N C I A - Consejo Superior de Investigaciones Científicas

CIENCIA
menor presión. Segundo.—Se emplea sólo una
fracción de la «anudad del disolvente, (pie por
eso se liltra y destila en menos tiempo. Terce­
ro.—Se emplea una cantidad muy |iet|ticña de
catalizador, que causa menos dificultades para
su ici upi i n y su utilización de nuevo. Cuar­
to.—En comparación con la reacción de Can-
niz/aro no se necesitan reactivos y elaboraciones
costosas como extraer el benceno, lavar y puri­
ficar el producto final. El ahorro se expresa
además en ganancia de tiempo.
K Piperonal I Catal. Pd. en
carbón al 5%
2) Hitlrogenación a presión elevada (alrededor
tle 10 at) y temperatura elevada.
3) Por, reacción de Cannizaro cruzada.
Los tres caminos se han elaborado en escala
técnita y se han considerado las posibilidades
técnicas y económicas.
El mejor camino es la hitlrogenación a pre­
sión alrededor de 40 at y temperaturas entre
70 y 90°, si se dispone de una autoclave ade­
cuada.
2. HidroRenac ones a alia presión.
em 1
de disolvente Temperatura Tiempo Consumo
de hidróceno Consumo
teórico
Consumo rn
* del teórico
750 g 10 K Inopropanol 1 500 em' 70» lh 35min 1801 1121 160%
lOOOg 8« iHopropanol '¿ IKK) em' 95° lh 2051 1491 138%
1 250 K 7g laopropanol 2 000 em* »5° 2h 50min 3521 1861 189%
1250K 7K laopropanol 2 000 em' 95* ¿h 40min 3451 1SÜ 1 182,5%
1 000 K •>g 2 000 em' éter iaopropílico 80* lh 1 Omití 1931 1491 130%
• La cantidad de catalizador puede regular la velocidad de la hidrogenación, igualmente «e ve la influencia
de la temperatura.
3. La reacción cruzada de Cannizzaro.
En un frasco Pyrcx de 19 1 ron agitador, refrigerante
de reflujo, embudo para gotear y termómetro interno
se disuelven 5 Kg de potasa en 7,5 1 de metanol
absoluto. Cuando la temperatura interior es de 60° se
agrega una mezcla, de 4,5 Kg de piperonal, 3 I formol
y 3 1 metanol. Se mantiene la temperatura interior a
60-70° durante la adición de la mezcla y 3 h más a esta
temperatura después de haber introducido todo, se destila
el metanol al día siguiente y se agota el último resto
con ayuda del vacío. Ahora se agregan 9 1 de agua fría
al residuo de la destilación y se enfría.
Se forman dos capas, se separa la superior y la inferior
se extrae varias veces con benceno. La solución
bencéníca se lava con agua y se seca con sulfato de sodio.
Después de filtrar se destila el benceno y el residuo
se reúne con la capa superior antes mencionada.
Para purificar este alcohol crudo se agita con agua caliente
y se enfría para dejar cristalizar el alcohol. Esa
operación se repite hasta que el agua muestra una reacción
casi neutra.
Las aguas se extraen con benceno, que se reintegra
al proceso para el próximo lote.
Lo» rendimientos oscilaron entre 65 y 689f.
RESUMEN
El alcohol piperonílico se ha preparado por
tres caminos:
1) Hidrogenación a presión de 1-3 at. y temperatura
ambiente.
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ZUSAMMENFASSUNG
Es wurde I'i|>eronylalkohol au! drei verschiedene
Weisen hergestellt:
1) Durch Hydrierung mit Drucken von I
bis 3 Atmosphären unb bei Zimmertemperatur.
2) Durch Hydrierung bei erhöhtem Druck
(um 10 at) und bei erhöhter Temperatur.
3) Mit Hilfe einer gemischten Cannizaro-
Reaktion.
Alle drei Wege wurden im Technikums­
masstab ausgearbeitet und ihere technischen
und wirtschaftlichen Möglichkeiten einer ein­
gehenden Betrachtung unterzogen.
Als beste Herstellungsart wurtle die Hydrie­
rung bei Drucken um 40 Atmosphären und Tem­
peraturen zwischen 70° und 90 gefunden, falls
ein entsprechender Autoklav zur Verfügung
steht.
WOI.FCANI; E. THIELE
BERTA P A L O M O
HÉCTOR MARTÍNEZ
Laboratorio Central de Investigación,
Industria Nacional Químico Farmacéutica.
México, D. F.
NOTA BIBLIOGRÁFICA
1. Or fianie Syntheses, Coli. Vol. II, pág. 591. John
Wiley and Sons, Inc. Nueva York, 1943.