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TEMA 15 - Materials Science Institute of Madrid

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Curso de Especialización y Postgrado del CSIC<br />

“Preparación, Caracterización y Aplicaciones de Recubrimientos y Láminas Delgadas”<br />

Raúl Gago Fernández<br />

E-mail:<br />

rgago@icmm.csic.es<br />

Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong><br />

CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFCIAS<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 1/62<br />

Objetivo del Seminario<br />

Conocer qué<br />

INFORMACIÓN (caracterización)<br />

podemos obtener mediante las diferentes<br />

TÉCNICAS Y CONFIGURACIONES<br />

de análisis usando como<br />

SONDA<br />

haces de iones energéticos (~MeV/uma)<br />

(“Ion<br />

Beam Analysis” ” o IBA)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 2/62<br />

1


Contenido de la presentación:<br />

1. Introducción y conceptos generales<br />

Presentación de las técnicas IBA<br />

Fundamentos de la interacción ión‐sólido (ISI): iones energéticos (MeV)<br />

Instrumentación IBA (aceleradores electrostáticos de MV)<br />

2. Expresiones analíticas<br />

Colisión binaria elástica<br />

Factor cinemático y sección eficaz de dispersión<br />

Análisis y resolución en pr<strong>of</strong>undidad de láminas delgadas<br />

3. Técnicas experimentales y ejemplos ilustrativos<br />

Retrodispersión elástica de iones (RBS)<br />

Retroceso elástico de iones (ERDA)<br />

<br />

Sección eficaz no‐Rutherford d( (nRBS) y reacciones nucleares (NRA)<br />

Emisión de rayos‐X inducida por iones (PIXE)<br />

Canalización de iones (”channeling”)<br />

4. Instrumentación avanzada: análisis con alta‐resolución<br />

Espectrógrafos magnéticos (resolución en pr<strong>of</strong>undidad)<br />

Microsondas nucleares o microhaces (resolución lateral)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 3/62<br />

PARTE 1:<br />

Introducción<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 4/62<br />

2


Caracterización (micro)estructural de Láminas Delgadas<br />

Entorno o<br />

enlace químico (Z 1 -Z 2 )<br />

Corto alcance<br />

Resolución lateral y en<br />

pr<strong>of</strong>undidad<br />

[resolver motivos<br />

micro(nano)métricos]<br />

Estructura atómica<br />

Orden a medio y<br />

largo alcance<br />

Lámina<br />

Espesor y morfología<br />

(rugosidad)<br />

Sustrato<br />

Composición química ( m Z 1 , n Z 2 )<br />

Sensibilidad elemental<br />

Microestructura<br />

(tamaño de grano, densidad, porosidad,…)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 5/62<br />

Análisis con haces de iones energéticos (~MeV/uma)<br />

Técnicas IBA (Ion Beam Analysis):<br />

haz de iones energético<br />

(sonda o proyectil) sobre la muestra,<br />

analizando los productos de la interacción<br />

Obtenemos información del<br />

entorno a través del resultado de<br />

una interacción con una sonda<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 6/62<br />

3


Técnicas de análisis de láminas delgadas<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 7/62<br />

Análisis con haces de iones energéticos<br />

Cuantificación de la composición elemental e isotópica<br />

(análisis sin estándares mediante expresiones analíticas)<br />

Detección de elementos ligeros (hidrógeno) y pesados<br />

Perfil de concentración en pr<strong>of</strong>undidad y lateral<br />

Pr<strong>of</strong>undidad de análisis controlable (energía, ángulo)<br />

Análisis no destructivo (en muchos casos)<br />

Sin preparación especial de la muestra<br />

Medidas en vacío y en aire (muestras volumétricas)<br />

Bajo tiempo de medida (10-20 min) (C~10 13 ions)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 8/62<br />

4


Técnicas de análisis con iones (IBA)<br />

Rutherford Backscattering Spectrometry<br />

- Detección (energía) de proyectiles retrodispersados<br />

- Elementos pesados (~0.1 at.%) en matriz ligera<br />

- Análisis en pr<strong>of</strong>undidad (hasta varias micras)<br />

- Resolución ~5 nm (en superficie)<br />

RBS<br />

Nuclear Reaction Analysis:<br />

- Detección de los productos de la reacción<br />

(partículas o fotones)<br />

-Alta selectividad elemental (especificidad) (~0.01at.%)<br />

- Análisis en pr<strong>of</strong>undidad (hasta ~5 micras)<br />

- Resolución 1-10 nm<br />

NRA<br />

Elastic Recoil Detection Analysis<br />

(or Forward Recoil Spectrometry)<br />

- Detección (energía) de átomos arrancados (“recoils”)<br />

- Elementos ligeros en una matriz pesada<br />

- Análisis en pr<strong>of</strong>undidad (< 1 micra)<br />

- Resolución ~20 nm<br />

ERD<br />

Particle/Proton Induced X-ray Emission<br />

Particle Induced G-ray Emission<br />

-Detección de emisiones características<br />

- Alta pr<strong>of</strong>undidad d de análisis i (penetración) (~5 μm) )<br />

- Sensibilidad a elementos traza (ppm) (~0.001 at.%)<br />

PIX(G)E<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 9/62<br />

¿Por qué necesitamos energías de MeV?<br />

Interacción ión‐sólido:<br />

Energía de MeV’s:<br />

Poder de frenado - Pérdida de<br />

energía (electrónica y nuclear) 100 KeV -TRAYECTORIAS<br />

del proyectil en su trayectoria<br />

LINEALES: validez de<br />

S = E/x / = S la colisión binaria i y<br />

e + S n<br />

poca dispersión múltiple<br />

S(R) ↑(↓) Z 1,2<br />

- REDUCCION DEL<br />

DAÑO (en superficie):<br />

Frenado electrónico y<br />

500 KeV<br />

análisis no destructivo<br />

- ALTA PENETRACIÓN<br />

(análisis de un espesor<br />

Rango (R)<br />

mayor): nm-um’s<br />

(R controlable con el<br />

tipo de ión, su energía y<br />

1000 KeV<br />

ángulo incidencia)<br />

+<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 10/62<br />

5


Instrumentación: Aceleradores electrostáticos<br />

Source<br />

+<br />

+<br />

Single-Ended<br />

+ + + + + +<br />

E~qV<br />

Terminal<br />

+<br />

Double-Ended (Tandem) E~(q+1)V<br />

Terminal<br />

Source<br />

- - - - - + + + +<br />

Stripper<br />

Carga del terminal:<br />

- Cockcr<strong>of</strong>t-Walton<br />

(condensadores)<br />

- Van-der-Graff (correa)<br />

- Pelletron (cadena)<br />

- Amplificadores<br />

V<br />

+<br />

V<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 11/62<br />

Experimental set‐up for IBA<br />

5 MV<br />

Accelerator<br />

LE<br />

Switching<br />

HE magnet<br />

HE<br />

Beam<br />

line<br />

Injection<br />

LE Magnet<br />

Ion<br />

sources<br />

Sample<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 12/62<br />

6


Camára de dispersión (análisis) para IBA<br />

Detector PIX(G)E<br />

Entrada del<br />

haz incidente<br />

Detector de Si<br />

(backscattering)<br />

(RBS)<br />

Detector móvil<br />

de Si con filtros<br />

(RBS-ERD)<br />

Goniómetro<br />

3-ejes + XYZ<br />

1 cm<br />

SIS<strong>TEMA</strong> DE DETECCIÓN:<br />

• Naturaleza de la partícula detectada<br />

• Información a obtener (E,Z,…)<br />

• Resolución (ΔE,ΔZ,…)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 13/62<br />

Laboratorio del acelerador CMAM‐UAM<br />

Tandem 5 MV Cockcr<strong>of</strong>t-Walton<br />

@2002<br />

5MV HV<br />

Tandem<br />

@2005<br />

1. Estandard (RBS, ERDA, PIXE)<br />

+ Nanohaz (en vacío)<br />

2. TOF‐ERD<br />

3. Línea 0º: superficies +<br />

implantación<br />

4. Micro‐Haz externo<br />

(Arqueometría)<br />

5. Física Nuclear (CSIC)<br />

6. Medioambiente (aerosoles)<br />

6<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 14/62<br />

7


PARTE 2:<br />

Expresiones analíticas<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) <strong>15</strong>/62<br />

Experimentos de Rutherford (1909‐11)<br />

Geiger–Marsden experiment:<br />

Irradiación de una fina lámina de Au con partículas <br />

E. Rutherford<br />

– Dispersión s (desviación de la<br />

trayectoria) de las partículas<br />

ligeras<br />

– Solamente una pequeña<br />

fracción de los proyectiles es<br />

dispersada<br />

– Diversos ángulos de dispersión<br />

(incluso retrodispersados)<br />

– Colisión (elástica) con átomos<br />

más pesados<br />

PRIMERA DEMOSTRACIÓN DE LA EXISTENCIA DEL<br />

NÚCLEO (+) ATÓMICO<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 16/62<br />

8


Colisión elástica de dos partículas<br />

Choque elástico: conservación de energía (E) y momento (P)<br />

Partícula 2 (blanco) inicialmente en “reposo” (E 2 =0)<br />

E i = E f → E 1 + E 2 = E 1 = E 2’ + E<br />

’<br />

1 → m 1 v 12 = m 1 v<br />

’2<br />

1 + m 2 v<br />

’2<br />

2<br />

P i = P f → P 1 + P 2 = P 1 = P 2’ + P<br />

’<br />

1 → m 1 v 1 = m 1 v 1’ + m 2 v<br />

’<br />

2<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 17/62<br />

Colisión elástica: Complementariedad de RBS y ERD<br />

RBS M 1 < M 2 Z<br />

ERD M 1 > M 2 z<br />

A m b n<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 18/62<br />

9


Colisiones elásticas: jugando al billar con átomos<br />

RBS<br />

ERD<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 19/62<br />

Fundamentos de las técnicas RBS y ERD<br />

1. Factor cinemático (“kinematic factor”): transferencia de energía<br />

del proyectil al núcleo del blanco en una colisión elástica<br />

información sobre la naturaleza del blanco<br />

2. Sección eficaz diferencial (“differential cross-section”):<br />

probabilidad de que la dispersión ocurra<br />

sensibilidad elemental (mínima cantidad detectable)<br />

3. Poder de frenado (“stopping power”): pérdida de energía<br />

promedio de las partículas (proyectil y recoil) al atravesar el medio<br />

permite transformar a una escala de pr<strong>of</strong>undidad<br />

d<br />

4. Dispersión del haz (“energy straggling”): fluctuación estadística<br />

de la pérdida de energía<br />

perdida de mono-cromaticidad y de resolución en pr<strong>of</strong>undidad<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 20/62<br />

10


Factor cinemático: selectividad elemental (m 2 )<br />

K RBS<br />

'<br />

2<br />

E <br />

1<br />

m <br />

<br />

1 <br />

<br />

cos<br />

E<br />

<br />

0<br />

m1<br />

m<br />

<br />

2<br />

<br />

<br />

<br />

m<br />

if m1<br />

m2<br />

sinmax<br />

<br />

m<br />

2<br />

m 1<br />

2<br />

m <br />

2<br />

<br />

m<br />

<br />

1 <br />

2<br />

<br />

2 <br />

sin <br />

<br />

<br />

RBS: m 1 < m 2<br />

K aumenta para menor m 1<br />

Retrodispersión (θ~<strong>15</strong>0-170º)<br />

K~cte (Ω)<br />

K ERD<br />

<br />

'<br />

E<br />

2<br />

4 m<br />

1<br />

m<br />

2<br />

2<br />

<br />

cos <br />

2<br />

E m m<br />

0<br />

1<br />

2<br />

ERD: m 1 > m 2<br />

Forward-scattering (φ~20-30º)<br />

Fuerte dependencia en (Ω)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 21/62<br />

Resolución en masa (∆m 2 ) de las técnicas RBS y ERD<br />

RBS<br />

ERDA<br />

E<br />

'<br />

1,2<br />

K<br />

1,2<br />

E<br />

0<br />

<br />

1<br />

E<br />

K1,2<br />

2 <br />

m<br />

<br />

<br />

E0<br />

m2<br />

<br />

m 1 = 40 Ar +<br />

Mayor resolución :<br />

m<br />

2<br />

K<br />

<br />

<br />

m<br />

1,2<br />

2<br />

<br />

<br />

<br />

↓Δm 2 ↑m 1 y/o ↑<br />

m 1 aumenta el daño y ΔE en detectores de Si<br />

(útil con espectrógrafos magnéticos o TOF)<br />

RESOLUCIÓN ÓPTIMA m 1 = 4-7 uma (α)<br />

m 2 (amu)<br />

↓Δm 2 ↑m 1 y/o↓<br />

m 1 aumenta el daño pero permite<br />

detectar un mayor número de elementos<br />

de la muestra (heavy ion ERD)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 22/62<br />

11


Sección eficaz de dispersión: sensibilidad elemental<br />

Sección eficaz diferencial de dispersión: probabilidad de observar una<br />

partícula dispersada por unidad de ángulo sólido (cono de observación)<br />

flujo dispersado<br />

unidad de superficie<br />

d<br />

flujo incidenteid <br />

d unidad de ángulo sólido<br />

qZ 1<br />

RBS: “PROYECTÍL” <br />

2 <br />

<br />

m <br />

1<br />

cos<br />

1<br />

sin<br />

<br />

2 2 4 <br />

<br />

m<br />

<br />

2<br />

d<br />

Z1<br />

Z2e<br />

<br />

RBS<br />

<br />

<br />

<br />

2 2 4<br />

d<br />

4(4<br />

) sin<br />

2<br />

0<br />

E1<br />

<br />

m <br />

1<br />

1<br />

<br />

sin<br />

<br />

m 2 <br />

ERDA: “RECOIL”<br />

2 2 4<br />

d<br />

<br />

ERD<br />

Z1<br />

Z2e<br />

m1<br />

m<br />

<br />

2 2 3<br />

4 4<br />

<br />

d<br />

( 0)<br />

E1<br />

cos m2<br />

2<br />

2<br />

<br />

<br />

<br />

2<br />

m1<br />

m2<br />

<br />

<br />

r<br />

<br />

<br />

<br />

2 2 4<br />

Z1<br />

Z2e<br />

16(4<br />

)<br />

2<br />

0<br />

Rutherford:<br />

Coulomb<br />

potential<br />

2<br />

q Z1Z<br />

2<br />

F <br />

2<br />

qZ 2 4<br />

r<br />

Z Z<br />

4(<br />

4<br />

2<br />

1<br />

2<br />

2<br />

4<br />

2 2<br />

0)<br />

E1<br />

1<br />

4<br />

E sin <br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 23/62<br />

2<br />

1<br />

~10 -24 cm 2 (barn)/sr<br />

10 6 -10 8 ions/event<br />

e m<br />

3<br />

<br />

cos m<br />

1<br />

2<br />

0<br />

2<br />

<br />

<br />

<br />

Resolución y análisis en pr<strong>of</strong>undidad<br />

Perfil de composición:<br />

transformar escala de energía a<br />

pr<strong>of</strong>undidad (integración de capas)<br />

x<br />

E 2<br />

d out<br />

Resolución en pr<strong>of</strong>undidad:<br />

E<br />

E E x [ S]<br />

E<br />

x <br />

E<br />

d in<br />

[S] S<br />

β<br />

E 1 = k E 0<br />

Surface Energy Approximation (SEA):<br />

x<br />

dE<br />

<br />

E E0<br />

<br />

cos<br />

dx <br />

x dE <br />

E2<br />

kE kE0<br />

x[<br />

S]<br />

cos dx out<br />

1 dE 1 dE <br />

[ S]<br />

k<br />

<br />

cos<br />

dx in<br />

cos dx out<br />

<br />

in<br />

<br />

E 0,i<br />

2<br />

x E ΔE detector, x (straggling),…<br />

x [S] -1 “path length” (α,β) y/o E loss<br />

STRAGGLING: x aumenta con “x”<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 24/62<br />

1<br />

12


PARTE 3:<br />

Técnicas experimentales<br />

y ejemplos ilustrativos<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 25/62<br />

RBS<br />

•(•,•)•<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 26/62<br />

13


Rutherford Backscattering (RBS)<br />

1) Selectividad en “masa”:<br />

K<br />

2) Sensibilidad ((<br />

RBS Z 1 ,Z 2 ,1/E 2 )<br />

3) Análisis en pr<strong>of</strong>undidad (~E/<br />

E/x)<br />

Film structure: A m B n /C (m c


Análisis RBS de materiales laminados<br />

2MeV<br />

He +<br />

Mo<br />

Ti<br />

Si<br />

Ti<br />

Mo<br />

Si<br />

θ=165º<br />

RBS Yield (arb. units)<br />

RBS 2 MeV He + = 165º<br />

Mo<br />

Mo-Ti-Si<br />

Ti-Mo-Si<br />

Si<br />

Ti<br />

600 800 1000 1200 1400 1600 1800<br />

Energy (keV)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 29/62<br />

ERDA<br />

•(•, •)•<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 30/62<br />

<strong>15</strong>


Elastic Recoil Detection Analysis (ERDA)<br />

<br />

(10-20º)<br />

ERD<br />

Yield<br />

Channel<br />

(Energy)<br />

Incidencia rasante: se precisan<br />

muestras con una superficie plana<br />

Configuración estándar:<br />

= ( → = + = 2 )<br />

Alta sensibilidad en [K/ ] <br />

precisión en la calibración de (


Inconvenientes del filtro absorbente<br />

ERD 24 MeV 35 Cl +5<br />

=30°<br />

Pérdida de energía diferente para cada<br />

partícula (recoil) al atravesar el filtro:<br />

Recoil energy (keV)<br />

10 4 B<br />

Li<br />

C<br />

N O<br />

He<br />

F<br />

D<br />

no mylar range foil<br />

6 m mylar range foil<br />

(no stopping force correction)<br />

H<br />

10 3 1 10<br />

Recoil mass (amu)<br />

1- Solapamiento de señales!!!<br />

(se puedo “minimizar” con la<br />

selección apropiada para cada caso<br />

de la energía del proyectil y el<br />

espesor y material del filtro )<br />

2- Pérdida de resolución en<br />

pr<strong>of</strong>undidad (Δx) para partículas<br />

con mayor masa<br />

(mayor “straggling” después de<br />

atravesar el filtro absorbente)<br />

E<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 33/62<br />

ERDA convencional: uso de filtro absorbente<br />

A) Standard ERD<br />

B) Heavy-ion ERD<br />

H<br />

He<br />

C<br />

2 MeV<br />

4<br />

H 26 MeV<br />

O<br />

He + 28<br />

Si 5+<br />

a-SiN:H<br />

Si Substrate<br />

a-C(:OH)<br />

Si Substrate<br />

Yield<br />

2000<br />

<strong>15</strong>00<br />

1000<br />

500<br />

0<br />

Energy (keV)<br />

1000 2000 3000 4000 5000 6000 7000<br />

C (97-98%)<br />

ERDA analysis<br />

26 MeV 28 Si<br />

H (


ERDA con iones pesados y cámaras de ionización<br />

- Detección silmultánea de un<br />

amplio rango de elementos,<br />

incluyendo H<br />

- Medida de la corriente generada<br />

en los electrodos al ionizar i un<br />

gas a alta presión<br />

- Tipos de detectores: ΔE-E, Z-E<br />

SiOx<br />

TiOx<br />

C substrate<br />

Multilayer optical coating<br />

© INDO S.A.<br />

Isobutene<br />

Z<br />

E<br />

BIC<br />

Mylar foil<br />

Si-det.<br />

18 um Al<br />

Bragg<br />

Ionization<br />

Chamber<br />

35 MeV Cl 7+<br />

F.-cup<br />

Sample<br />

Monitor<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 35/62<br />

ERDA con telescopio de tiempo de vuelo (ERDA‐TOF)<br />

Cámara de<br />

análisis<br />

Sample<br />

Heavy-ion<br />

beam<br />

π /2- α<br />

π-2α<br />

Telescopio TOF-E<br />

T<br />

T 1<br />

E=1/2mv 2<br />

L<br />

T<br />

v=L/(T 2 -T 1 )<br />

m,E<br />

E<br />

s/m)300<br />

T=L(2E/m)<br />

-1/2<br />

Mayor resolución al usar la señal de tiempo (~0.5ns)<br />

Resolución independiente de la partícula detectada<br />

Bajo Ω (definido por L) requiere dosis elevadas<br />

Sistema experimental relativamente sencillo<br />

Compleja electrónica de adquisición.<br />

Técnica relativamente moderna (~10 ERDA-TOF “world-wide”)<br />

T 2<br />

TOF (ns<br />

200<br />

100<br />

Universal TOF<br />

curve<br />

0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0<br />

MeV/amu<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 36/62<br />

18


ERDA‐TOF de láminas Boro‐Carbono‐Nitrógeno<br />

0.5<br />

Surface<br />

ón (% at.)<br />

Composici<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

B<br />

C<br />

N<br />

O<br />

H<br />

Si<br />

0.0<br />

0 50 100 <strong>15</strong>0 200<br />

Pr<strong>of</strong>undidad (nm)<br />

Substrate<br />

B C<br />

48 MeV I 9+ N<br />

Film<br />

Surface<br />

B x C y N z<br />

Interface<br />

Si substrate AlSi<br />

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NRA<br />

•(•,)•<br />

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19


Reacciones nucleares<br />

A(a,b)B<br />

a<br />

A<br />

Energía de reacción, Q: E b + E B = E a + Q<br />

B<br />

b<br />

A = elemento detectado<br />

a = partícula incidente<br />

b = partícula o fotón ()<br />

detectada<br />

B = producto de la reacción<br />

RBS y ERD son ejemplos de reacciones elásticas (Q=0):<br />

RBS: A(,)A<br />

ERD: A(,A)<br />

El valor de Q es específico para cada elemento e isótopo ( m A)<br />

Q >> E a Señal detectad (E b ) aperece separados a energías altas<br />

Aumento del poder de detección (relevante para elementos ligeros)<br />

Complejidad debido al carácter inelástico del proceso<br />

Valores de la sección eficaz obtenidos experimentalmente<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 39/62<br />

High‐energy RBS: sección eficaz no Rutherford<br />

Projec ctile energy (MeV/am mu)<br />

5<br />

4<br />

3<br />

2<br />

1<br />

0<br />

He C<br />

Penetration <strong>of</strong> the<br />

Coulomb barrier<br />

Si Cl<br />

Cu<br />

Rutherford x-section<br />

Screened Coulomb<br />

0 10 20 30 40 50 60 70 80<br />

Projectile atomic number, Z<br />

Au<br />

- Relevante para<br />

altas energías<br />

(HE-RBS)<br />

Mayor sensibilidad<br />

a un determinado<br />

elemento<br />

(resonancia)<br />

Calibración<br />

experimental de la<br />

sección-eficaz de<br />

dispersión para<br />

cada caso concreto<br />

(proyectil-átomo)<br />

Análisis más<br />

complejo e<br />

impreciso<br />

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20


Ejemplo de sección eficaz no‐Rutherford<br />

Aplicación: detección de<br />

elementos ligeros en una matriz<br />

pesada o para obtener un perfil de<br />

concentración con alta resolución<br />

(“energy sweep”)<br />

(counts/5uC)<br />

RBS Yield<br />

4000<br />

3000<br />

2000<br />

1000<br />

DLCH/Si - DC Glow Discharge<br />

Ejemplo: C/Si<br />

C<br />

Si<br />

σ ~ 130 σ Ruth<br />

(@ E α ~ 4300 keV)<br />

0<br />

4000<br />

3000<br />

50 100 <strong>15</strong>0 200 250 300 350<br />

Energy channel<br />

Energy (keV)<br />

500 1000 <strong>15</strong>00 2000 2500<br />

C<br />

Yield<br />

2000<br />

1000<br />

Si<br />

x7<br />

0<br />

100 200 300 400 500<br />

Channel<br />

Ar<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 41/62<br />

Ejemplos de Reacciones Nucleares<br />

Reacción: Q (MeV) Reacción: Q (MeV)<br />

2<br />

D(d,p) 3 T 4.03<br />

12<br />

C(d,p) 13 C 2.72<br />

2<br />

D( 3 He,) 1 H 18.35<br />

13<br />

C(d,p)1 4 C 5.95<br />

3 T(d, )n) 17.61 14 N(d,) 12 C 13.57<br />

6<br />

Li(d, ) 4 He 22.37<br />

<strong>15</strong><br />

N(d,) 13 C 7.69<br />

7<br />

Li(p, ) 4 He 17.35<br />

16<br />

O(d,) 14 N 3.11<br />

11<br />

B(p, ) 8 Be 8.58<br />

18<br />

O(d,) 16 N 4.25<br />

10 5 Elastic region 1.4 MeV 2 H + @ <strong>15</strong>0º<br />

Backscattered 2 H + 14 N(d,) 13 C - TiN<br />

10<br />

4<br />

Yield<br />

10 3<br />

14 N(d, 1 ) 12 C<br />

14 N(d, 0 ) 12 C<br />

10 2<br />

10 1<br />

10 0<br />

100 200 300 400 500 600 700 800 900<br />

Energy channel<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 42/62<br />

21


Cuantificación de hidrógeno por NRA<br />

Reacción: H ( <strong>15</strong> N, ) 12 C<br />

Emisión resonante de rayos para<br />

una energía de los iones de:<br />

E = 6.38 ± 0.05 MeV<br />

Resonancia permite una elevada<br />

resolución en pr<strong>of</strong>undidad (~nm’s):<br />

~nm<br />

Detección de H<br />

en la superficie<br />

o en intercaras<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 43/62<br />

PIX(G)E<br />

•(•,γ•) •<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 44/62<br />

22


Particle induced x‐ray emission (PIXE)<br />

PIX(G)E se refiere a “Particle Induced X(γ)-Ray Emission” pero su uso<br />

extendido con H + tambien se conoce como “Proton Induced…”<br />

Detección multielemental:<br />

Líneas características de emisión<br />

elevada selectividad id den Z<br />

Rayos-X característicos<br />

Electron Auger<br />

Proyectil<br />

Electrón emitido<br />

Sensibilidad<br />

(sección eficaz<br />

de ionización)<br />

Elementos<br />

traza (ppm)<br />

K: 20 < Z < 35<br />

L: 75 < Z < 85<br />

Elemento de la<br />

muestra<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 45/62<br />

Eficiencia de producción de rayos‐X: <br />

(1) Probabilidad<br />

de generar vacantes<br />

[K,L,M,...] mediante la<br />

ionización del blanco<br />

= Z S r <br />

(1) (2) (3)<br />

(2) Eficiencia de<br />

fluorescencia [K,L,…]<br />

(3)Fracción de<br />

producción de la<br />

línea (diferentes<br />

transiciones posibles)<br />

s =<br />

I s<br />

N s<br />

I s = número total de R-X emitidos (K,L,…)<br />

N s = número total de vacantes (K,L,…)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 46/62<br />

23


Análisis de muestras delgadas<br />

Muestras delgadas:~10s um<br />

Si(Li) detector<br />

X-ray<br />

Target<br />

X-ray<br />

E o<br />

E = E o – E (E


Estructura cristalina mediante “channeling”<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 49/62<br />

Localización de defectos mediante channeling<br />

<br />

Análisis de impurezas/dopantes:<br />

1<br />

1<br />

RBS Yield<br />

d<br />

Random<br />

Defects<br />

Dechanneling<br />

2<br />

2Zzie<br />

Ángulo crítico : <br />

4<br />

dE<br />

Surface<br />

peak<br />

Norm. Yield<br />

Rmd<br />

(1)<br />

Aligned<br />

0<br />

~ 0.01<br />

E<br />

i<br />

0<br />

0 <br />

0<br />

0 <br />

Substitutional Large displacement<br />

1<br />

1<br />

0<br />

0 <br />

0<br />

0 <br />

Small displacement Instertitial<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 50/62<br />

25


Análisis de crecimiento de heteroestructuras epitaxiales<br />

Crecimiento de capas tensionadas:<br />

Redondo-Cubero et al. J. Phys. D’2010<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 51/62<br />

Estudio de amorfización mediante “channeling”<br />

Ar + Si(100) ≡ a-Si/cSi<br />

500eV<br />

a-Si<br />

RBS/C 1 MeV He +<br />

Random<br />

Si<br />

Si(100)<br />

3x10 12 1x10 14 4x10 14<br />

ions/cm 2 ions/cm 2 ions/cm 2<br />

500eV<br />

700eV<br />

Sin<br />

irradiar<br />

Ar<br />

3x10 14<br />

ions/cm 2 3x10 14<br />

ions/cm 2<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 52/62<br />

26


Parte 4.<br />

Instrumentación t de alta<br />

resolución<br />

?<br />

Análisis i con alta<br />

resolución espacial:<br />

lateral y en pr<strong>of</strong>undidad<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 53/62<br />

Análisis composicional de multicapas<br />

Análisis de espesores individuales por debajo<br />

de la decena de nm’s (limitado por la<br />

resolución de los detectores a 5-10 nm)<br />

Reducción del espesor<br />

RBS Yield (counts)<br />

3.5 MeV He 2+<br />

=10°<br />

Si<br />

N<br />

Cr interlayer<br />

2x (500 nmCrN / 350 nmAlN)<br />

Al<br />

Cr<br />

Exp<br />

Sim<br />

Cr<br />

RBS Yie eld (counts)<br />

RBS 3.5 MeV He 2+ @ =10°<br />

10x (40nm AlN / 90nm CrN)<br />

N<br />

Si<br />

Cr interlayer<br />

Al<br />

Exp<br />

Sim<br />

Cr<br />

500 1000 <strong>15</strong>00 2000 2500<br />

Energy (keV)<br />

500 1000 <strong>15</strong>00 2000 2500<br />

Energy (keV)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 54/62<br />

27


Detectores de energía de alta resolución (HR‐RBS/ERD)<br />

Objetivo: bajar Δx reduciendo ΔE<br />

Principio: Reemplazar el detector de<br />

estado sólido de Si (ΔE=<strong>15</strong>keV) por un<br />

espectrógrafo magnético (ΔE= 1keV)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 55/62<br />

HR‐RBS de multicapas nanométricas<br />

2nm TiN/AlN ML<br />

RBS<br />

RBS S-Yield<br />

2000<br />

1600<br />

1200<br />

800<br />

400<br />

N<br />

1.7 MeV He +<br />

=170°<br />

Si<br />

Al<br />

Ti<br />

0<br />

400 600 800 1000 1200<br />

Energy (keV)<br />

HR-RBS<br />

RBS-Yield<br />

250<br />

200<br />

<strong>15</strong>0<br />

100<br />

50<br />

0<br />

4.8 MeV C, 1<br />

=17.5°, 1<br />

=18°<br />

d(AlN)=75*10 <strong>15</strong> at/cm 2<br />

d(TiN)=95*10 <strong>15</strong> at/cm 2<br />

3400 3600 3800 4000 4200 4400<br />

Energy (keV)<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 56/62<br />

28


Sondas nucleares para “micro‐análisis”<br />

Focalización del haz de<br />

iones con sistema de<br />

cuadrupolos (3, 4,…)<br />

Microhaz interno<br />

(vacío) o externo (peor<br />

resolución)<br />

[Arqueometría]<br />

Haz típico: ~1 μm<br />

(interno) hasta 100’s μm<br />

(externo)<br />

Multianálisis:<br />

μRBS(/C), μERDA, μPIXE<br />

ROMICA: Nuclear microprobe at<br />

HZDR Dresden (Germany)<br />

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Nuclear microprobe analysis <strong>of</strong> PLD films and particulates<br />

SEM<br />

Bi thin films deposited by PLD: droplet formation<br />

μRBS<br />

Tomography image obtained from RBS data<br />

Beam: 2 μm Scan: 275 μm<br />

REF: Applied Surface <strong>Science</strong> 208-209, 540 (2003)<br />

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29


Programas de análisis con haces de iones<br />

http://www.genplot.com/<br />

http://www.rzg.mpg.de/~mam/<br />

http://www.ee.surrey.ac.uk/IBC/ndf/<br />

http://www.itn.pt/facilities/lfi/ndf/uk_lfi_ndf.htm/<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 59/62<br />

Conclusiones finales<br />

Técnicas IBA proporcionan información composicional<br />

En la mayoría de los casos, el análisis es no destructiva y no requiere<br />

preparación especial<br />

Permiten cuantificación sin estándares de calibración<br />

(medida absoluta dada por expresiones analíticas)<br />

Pr<strong>of</strong>undidad de análisis desde unos pocos nm’s a μm’s<br />

Posibilidad de obtener perfiles de composición<br />

Pueden usarse de forma complementaria y simultánea para obtener<br />

información global de la muestra:<br />

- Elementos ligeros y pesados (Z 1)<br />

- Elementos traza o minoritarios (dopaje, impurezas, etc.)<br />

- Estructura cristalina (“channeling”), …<br />

Posibilidad de análisis con alta-resolución lateral o en pr<strong>of</strong>undidad..<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 60/62<br />

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Bibliografía<br />

IBA:<br />

─<br />

─<br />

─<br />

J. Withlow, “High energy and heavy ion beams in materials analysis”, MRS, Pittsburgh<br />

(USA), 1990<br />

J.R. Tesmer, M. Nastasi (Eds.), “Handbook <strong>of</strong> modern ion beam materials analysis”, MRS,<br />

Pittsburgh (USA), 1995<br />

I. Montero, R. Gago, “Cap. 17: Análisis con haces de iones: RBS, ERDA, NRA, PIXE y SIMS”<br />

en LÁMINAS DELGADAS Y RECUBRIMIENTOS: PREPARACIÓN, PROPIEDADES Y<br />

APLICACIONES” Ed. J.M. Albella, CSIC, 2003, pp. 441‐466<br />

RBS:<br />

─ W.K. Chu, J.W. Mayer and M.A. Nicholet, “Backscattering Spectrometry”, AP (NY), 1978<br />

ERDA:<br />

─ L’Ecuyer et al. “An accurate and sensitive method for the determination <strong>of</strong> the depth<br />

distribution <strong>of</strong> light elements in heavy materials”, J. Appl. Phys. 47 (1976) 381<br />

─ W.M.A. Bik and F.H.P.M. Habraken, Elastic recoil detection, Rep. Prog. Phys. 56 (1993) 859<br />

─ J.A. Davies , J.S. Forster, S.R. Walker , “Elastic recoil detection analysis with heavy ion<br />

beams”, Nuclear Instruments and Methods in Physics Research B 136‐I 38 (1998) 594602<br />

rgago@icmm.csic.es Instituto de Ciencia de Materiales de <strong>Madrid</strong> (CSIC) 61/62<br />

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