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Verresr et Céramiques - Notes de cours

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Les Verres 2 - La silice<br />

A pression ambiante, le passage <strong>de</strong> la forme "haute température" à la forme<br />

métastable "basse température" implique la rotation simultanée <strong>de</strong>s tétraèdres, ainsi<br />

que le montre la fig. 2.6. Il s'agit d'une simple transition displacive sans aucune<br />

rupture <strong>de</strong> liaison chimique.<br />

fig. 2.6 Rotation <strong>de</strong>s tétraèdres <strong>de</strong> la cristobalite lors <strong>de</strong> la transition<br />

En réalité, même dans la phase cubique, stable à haute température, les tétraèdres<br />

prennent <strong>de</strong>s orientations légèrement désordonnées afin d'éviter la formation <strong>de</strong><br />

liaisons Si-O-Si linéaires.<br />

2.3. Tridymite<br />

fig. 2.7 Cristal <strong>de</strong> cristobalite<br />

La tridymite est la forme cristalline stable <strong>de</strong> la silice entre 870°C <strong>et</strong> 1470°C à<br />

pression atmosphérique.<br />

La maille <strong>de</strong> tridymite est hexagonale. Elle ne contient que 4 atomes <strong>de</strong> silicium <strong>et</strong> 8<br />

d'oxygène. Ses dimensions sont 0,504 nm sur 0,824 nm.<br />

La transition cristobalite-tridymite est reconstructive, ce qui signifie qu'il y a rupture<br />

<strong>et</strong> réorganisation <strong>de</strong>s liaisons chimiques. Les transformations reconstructives ont<br />

besoin d'énergie pour se produire. Si le changement <strong>de</strong>s conditions physiques<br />

(température, pression) est trop rapi<strong>de</strong>, la phase initiale peut conserver sa structure<br />

hors <strong>de</strong> son domaine <strong>de</strong> stabilité. Ceci explique pourquoi il est possible <strong>de</strong> trouver<br />

<strong>de</strong> la cristobalite métatstable en <strong>de</strong>ssous <strong>de</strong> 1470°C comme indiqué au point 2.2.<br />

Tout comme la cristobalite, la tridymite peut exister sous forme métastable à <strong>de</strong>s<br />

températures plus basses que 870°C :<br />

- la tridymite β existe <strong>de</strong> 117 à 163°C à pression atmosphérique (forme "haute");<br />

- la tridymite α existe jusqu’à 117° (forme "basse") dans une maille<br />

orthorhombique <strong>et</strong> pseudo-hexagonale;<br />

H. Schyns S.2.4

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