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Méthodes optiques de détection et mesure des pollutions et des ...

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La maîtrise <strong>de</strong> l’innovation<br />

© BERTIN TECHNOLOGIES / BT.D46.C / Janvier 2009 / Dir. Communication / 01.39.30.60.50.<br />

<strong>Métho<strong>de</strong>s</strong> <strong>optiques</strong> <strong>de</strong> <strong>détection</strong> <strong>et</strong><br />

<strong>mesure</strong> <strong>de</strong>s <strong>pollutions</strong> <strong>et</strong> <strong>de</strong>s déch<strong>et</strong>s<br />

Stéphane Senac<br />

Préparé pour Club innovation d’Éa éco-entreprises<br />

du mercredi 8 juin 2011


Sommaire<br />

Aperçu rapi<strong>de</strong> <strong>de</strong> Bertin Technologies<br />

BT.D46.C<br />

Technologies <strong>optiques</strong> appliquées à l’environnement / l’offre Bertin<br />

Technologies<br />

Spectroscopie Laser pour l’environnement :<br />

Zoom sur la Détection <strong>de</strong> contaminants par LIBS / LIF<br />

Zoom sur le Tri optique <strong>de</strong> déch<strong>et</strong>s par LIBS<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

2


Bertin :<br />

Plus <strong>de</strong> 50 ans d’innovation technologique<br />

BT.D46.C<br />

> 1956<br />

> 1965<br />

> 1975<br />

> 1992<br />

> 1999<br />

> 2007<br />

> 2009<br />

Création <strong>de</strong><br />

Bertin <strong>et</strong> Cie par<br />

l’ingénieur<br />

d’exception<br />

Jean Bertin<br />

Aérotrain<br />

Silencieux<br />

d’échappement<br />

pour centrales<br />

nucléaires<br />

Premier automate<br />

<strong>de</strong> séquençage du<br />

génome humain<br />

Modélisation du<br />

lanceur ARIANE V<br />

Collecteur<br />

d’aérosols<br />

biologiques<br />

Détecteur <strong>de</strong> gaz<br />

chimiques par<br />

imagerie<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

3


Bertin Technologies <strong>et</strong> Bertin Pharma :<br />

sociétés du Groupe CNIM<br />

CNIM : CHIFFRES CLÉS S 2009<br />

Chiffre d’affaires consolidé<br />

~ 580 M€<br />

BT.D46.C<br />

Effectif groupe<br />

Implantation<br />

3 350 personnes<br />

21 pays dans le mon<strong>de</strong><br />

SECTEURS<br />

ENVIRONNEMENT<br />

ÉNERGIE<br />

INNOVATION<br />

& SYSTEMES<br />

• Eco-parcs<br />

• Unités <strong>de</strong> valorisation <strong>de</strong><br />

déch<strong>et</strong>s ménagers <strong>et</strong> industriels<br />

• Traitement <strong>de</strong>s fumées<br />

• Maintenance <strong>et</strong> rénovation <strong>de</strong><br />

chaudières industrielles<br />

• Traitement <strong>de</strong> l’air <strong>et</strong> <strong>de</strong> l’eau<br />

• Energie Solaire<br />

• CNIM /Division Systèmes Avancés<br />

: Energie nucléaire <strong>et</strong> Industrie<br />

• Bertin<br />

CNIM couvre tout le cycle <strong>de</strong><br />

vie du produit<br />

> R&D<br />

> Ingénierie<br />

> Fabrication<br />

> Installation<br />

> Exploitation <strong>et</strong> SAV<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

4


Bertin Technologies en bref<br />

500 collaborateurs dont plus <strong>de</strong> 400 ingénieurs, biologistes <strong>et</strong> pharmaciens<br />

BT.D46.C<br />

Secteurs d’activités<br />

Implantations<br />

Sciences du Vivant<br />

22%<br />

Industrie &<br />

Services<br />

10%<br />

Énergie & Environnement<br />

21%<br />

Défense &<br />

Sécurité<br />

32%<br />

Aéronautique &<br />

Espace<br />

15%<br />

Montigny<br />

le Br<strong>et</strong>onneux<br />

Orléans<br />

Pessac<br />

Tarnos<br />

Blagnac<br />

Aix<br />

Electronique<br />

Optique<br />

Traitement du signal<br />

Mécanique<br />

Effectif : 61 personnes<br />

Notre métier : Étu<strong>de</strong>, expertise, développement <strong>de</strong> produits innovants<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

5


Exemple <strong>de</strong> développement dans le domaine <strong>de</strong><br />

l’optique <strong>et</strong> <strong>de</strong> la chimie : Second Sight<br />

Détection <strong>de</strong> gaz chimique par<br />

imagerie infrarouge<br />

BT.D46.C<br />

Second Sight :<br />

Facile d’utilisation<br />

Large champ <strong>de</strong> vision<br />

Alerte précoce <strong>et</strong> observation en<br />

temps réel<br />

Détection <strong>de</strong> nuage <strong>de</strong> gaz<br />

à l’extérieur (vidéo en temps réel)<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

6


BioAérosols<br />

(diamètre typique<br />

particules : 1 – 5 µm)<br />

Coriolis ® : biocollecteur durci pour le théâtre<br />

d’opération<br />

Prélève <strong>et</strong> concentre tous les pathogènes<br />

aériens (charbon, peste, <strong>et</strong>c.)<br />

Produit un échantillon liqui<strong>de</strong> compatible<br />

avec tout type d’analyse<br />

BT.D46.C<br />

Coriolis ® MS : Caractéristiques<br />

spécifiques pour les applications militaires<br />

Coriolis ® FR : dédié aux premiers<br />

secours<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

7


Technologies optique pour l’environnement chez<br />

Bertin Technologies<br />

INDUSTRIE CHIMIQUE ET PETROCHIMIQUE<br />

Télé<strong>détection</strong> <strong>de</strong> gaz par imagerie multispectrale IR<br />

Alerteur chimique pour la <strong>détection</strong> <strong>de</strong> Toxiques industriels (absorption IR<br />

/ FTIR)<br />

BT.D46.C<br />

SANTE / PHARMACIE / AERONAUTIQUE<br />

Biocollection associée à <strong>de</strong> l’i<strong>de</strong>ntification biologique (procédé<br />

d’immunoagglutination <strong>et</strong> lecture par voie optique)<br />

<br />

Traitement <strong>de</strong> l’air par couplage <strong>de</strong> rayonnement UV <strong>et</strong> photocatalyse<br />

ENVIRONNEMENT / RECYCLAGE<br />

Détection <strong>de</strong> polluants, contamination <strong>de</strong> surfaces par spectroscopie<br />

laser (LIF, LIBS, Raman) => contrôle <strong>de</strong> contamination Biologique <strong>et</strong> ou<br />

chimique<br />

Tri <strong>de</strong>s déch<strong>et</strong>s par LIBS : polymères, métaux, réfractaires<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

8


Spectroscopie laser pour l’environnement<br />

Analyse par spectroscopie laser<br />

BT.D46.C<br />

LIF : Laser Induced Fluorescence<br />

Spectroscopie Raman<br />

LIBS : Spectroscopie <strong>de</strong> plasma induit par<br />

laser(Laser-Induced Breakdown Spectroscopy)<br />

Zoom sur quelques Exemples d’applications<br />

Contamination chimique <strong>et</strong> biologique<br />

Tri <strong>de</strong>s déch<strong>et</strong>s<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

9


LIF <strong>et</strong> Spectroscopie Raman sur surfaces contaminées<br />

Agent<br />

Raie (cm -1 )<br />

Gain<br />

BT.D46.C<br />

GA<br />

2198<br />

10<br />

GB<br />

723<br />

3<br />

GD<br />

740<br />

1<br />

HD<br />

1292<br />

16<br />

L<br />

1554<br />

475<br />

VX<br />

1098<br />

24<br />

DMMP<br />

712<br />

1<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

10


Détection <strong>de</strong> contaminants par LIBS (Cl,P,F,S….)<br />

4000<br />

3500<br />

Chlore<br />

800<br />

Phosphore<br />

BT.D46.C<br />

Intensité (u.a.)<br />

3000<br />

2500<br />

2000<br />

1500<br />

Intensité (u.a.)<br />

700<br />

600<br />

500<br />

400<br />

Phosphore<br />

1000<br />

825 830 835 840 845 850<br />

Longueur d'on<strong>de</strong> (nm)<br />

Simulant <strong>de</strong> moutar<strong>de</strong> à l’azote<br />

300<br />

252.0 252.5 253.0 253.5 254.0 254.5 255.0 255.5 256.0<br />

Longueur d'on<strong>de</strong> (nm)<br />

Simulant <strong>de</strong> sarin<br />

Un<strong>de</strong>r sudy :<br />

Raman / LIF / LIBS<br />

Double pulse LIBS<br />

Many surfaces<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

11


Spectroscopie Raman en <strong>de</strong>ep UV : influence <strong>de</strong> l’excitation<br />

BT.D46.C<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

12


Contamination biologique <strong>de</strong> surface : exemple <strong>de</strong> travaux par LIBS<br />

BT.D46.C<br />

Figure 1 : ACP sur bactéries, protéine <strong>et</strong> surface seule (M1A, M1B <strong>et</strong> M1C)<br />

Figure 1 : D escripteur SF Fe en fonction <strong>de</strong> SF Na<br />

Figure 1 : ACP sur MS2, CpGV <strong>et</strong> surface seule (M1A, M1B <strong>et</strong> M1C)<br />

Figure 1 : D escripteur SF K en fonction <strong>de</strong> SF N<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

13


Développement <strong>de</strong> la spectroscopie <strong>de</strong> plasma induit par laser<br />

Principes Physiques :<br />

Génération d’un plasma par<br />

focalisation d’une impulsion laser<br />

Atomes <strong>et</strong> ions excités dans le<br />

plasma : émission <strong>de</strong> lumière<br />

Raies spectrales émises<br />

caractéristiques <strong>de</strong>s éléments<br />

présents<br />

Analyse spectrale perm<strong>et</strong> <strong>de</strong><br />

remonter à la composition<br />

élémentaire<br />

Intensité <strong>de</strong>s raies émises liée à la<br />

concentration (<strong>mesure</strong><br />

quantitative)<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

• Exemple spectre matrice Zr<br />

14<br />

BT.D46.C


AVANTAGES DE LA TECHNIQUE<br />

AVANTAGES<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

Presque tous les éléments du tableau <strong>de</strong><br />

Men<strong>de</strong>leïev peuvent être analysés<br />

Mesure sans préparation d’échantillon<br />

Compatible soli<strong>de</strong>, liqui<strong>de</strong>, gaz<br />

Analyse rapi<strong>de</strong> <strong>et</strong> temps réel (=>Possibilité<br />

Intégration sur ligne <strong>de</strong> Production)<br />

Métho<strong>de</strong> non <strong>de</strong>structive<br />

Mesure sans contact à distance<br />

Mesure dans environnement contraint ( Haute<br />

Température ..)<br />

BT.D46.C<br />

LIMITES<br />

<br />

<br />

Mesure ponctuelle<br />

Limite <strong>de</strong> <strong>détection</strong> <strong>de</strong> l’ordre du ppm à quelques<br />

dizaines <strong>de</strong> ppm (suivant les éléments)<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

15


De la R&D à la production…<br />

Partenariat avec le CNRS (LP3)<br />

100<br />

BT.D46.C<br />

Proportion (%)<br />

10<br />

1<br />

0,1<br />

N e<br />

C<br />

C+<br />

C 2<br />

H<br />

H+<br />

H 2<br />

N<br />

N+<br />

N 2<br />

CH<br />

CN<br />

0,01<br />

4000 6000 8000 10000 12000<br />

Température (K)<br />

Analyse <strong>et</strong> modélisation <strong>de</strong> spectres LIBS<br />

Étu<strong>de</strong> <strong>de</strong><br />

l’évolution<br />

spatiotemporelle<br />

<strong>de</strong>s<br />

raies<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

16


Exemple d’application : Recyclage / Tri <strong>de</strong> pièces<br />

réfractaires<br />

Pour un industriel parmi les lea<strong>de</strong>rs mondiaux <strong>de</strong> la production <strong>de</strong> pièces<br />

réfractaires pour la coulée continue <strong>de</strong> l ’acier :<br />

discrimination rapi<strong>de</strong> <strong>de</strong> pièces sur le terrain<br />

investigation du potentiel pour l’analyse rapi<strong>de</strong> <strong>de</strong> nuances<br />

Autres techniques : FluoX, Spark OES non compatibles<br />

BT.D46.C<br />

Pièces : 3 bases principales Al, Mg, Zr<br />

Nuances : exemples d’éléments à discriminer<br />

Si O Ti Al Fe Ca Mg Zr Hf Na<br />

6.51 34.10 0.00 0.23 0.22 0.29 39.89 0.00 0.00 0.07<br />

6.93 36.75 0.04 0.46 0.43 0.59 42.42 0.11 0.00 0.20<br />

1.80 27.57 0.00 1.01 0.12 0.19 35.58 0.84 0.02 0.00<br />

3.48 34.52 0.04 1.96 0.24 0.62 39.56 2.17 0.07 0.08<br />

1.30 37.22 0.00 3.51 0.00 0.39 47.41 0.18 0.00 0.00<br />

2.56 44.54 0.00 6.69 0.00 0.74 49.22 0.40 0.00 0.00<br />

0.14 31.20 0.00 0.16 0.22 0.37 46.46 0.23 0.00 0.00<br />

0.31 33.60 0.00 0.35 0.47 0.80 49.00 0.50 0.00 0.00<br />

0.39 32.24 0.00 1.62 0.19 0.32 43.82 0.00 0.00 0.00<br />

Les nuances se distinguent par leur teneur en Si, Zr, Al, Mg, Ca, Ti, Fe, C, <strong>et</strong> B<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

17


Exemple d’application : Tri <strong>de</strong> polymères (manuel)<br />

<br />

<br />

<br />

<br />

Capteur transportable intégrant le laser<br />

optimisé en longueur d’on<strong>de</strong><br />

Coffr<strong>et</strong> contrôle comman<strong>de</strong> associé<br />

intégrant le PC<br />

Support échantillon<br />

Logiciel <strong>de</strong> traitement adaptable à<br />

l’application ou ouvert pour étu<strong>de</strong> <strong>de</strong><br />

procédé<br />

Applications possibles<br />

Tri manuel <strong>de</strong> polymères<br />

Contrôle qualité métaux<br />

Analyse liqui<strong>de</strong> <strong>et</strong> gaz (via<br />

cellule annexe)<br />

I<strong>de</strong>ntification <strong>de</strong> réfractaires,<br />

contrôle <strong>de</strong> MIX<br />

…..<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

18<br />

BT.D46.C


Exemple d’application : Tri <strong>de</strong> polymères (manuel)<br />

Détection <strong>de</strong> charges <strong>et</strong> RF<br />

RF Halogénés via la <strong>détection</strong> <strong>de</strong> Sb<br />

Cl <strong>et</strong> Br<br />

Détection P<br />

Détection <strong>de</strong> Talc <strong>et</strong> fibre <strong>de</strong> verre via Mg, Ca, Si<br />

Autres éléments détectables : Al, ….<br />

BT.D46.C<br />

Si I 288<br />

Mg<br />

Si<br />

Figure 1 : Raie <strong>de</strong> silicium pour échantillon 118 (35 % <strong>de</strong> fibre <strong>de</strong> verre), 10 ème spectre. En<br />

noir : acquisition du 22/01/10. En vert : acquisition du 02/02/10.<br />

Figure 1 : Noir : spectre obtenu sur PE MD20. En vert : spectre obtenu sur un échantillon PP<br />

avec talc (n° 133) . Note : décalage spectral <strong>de</strong> 12,3 nm.<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

19


20<br />

BT.D46.C<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

Exemple d’application : Tri <strong>de</strong> polymères (manuel)<br />

0<br />

1008<br />

4<br />

9<br />

0<br />

0<br />

4<br />

Polyolefine<br />

0<br />

0<br />

3<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

PC<br />

0<br />

0<br />

0<br />

3<br />

0<br />

0<br />

0<br />

PA<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

3<br />

0<br />

0<br />

HIPS<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

1<br />

25<br />

5<br />

ABSPC<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

50<br />

ABS<br />

un<strong>de</strong>termination<br />

Polyolefine<br />

PC<br />

PA<br />

HIPS<br />

ABSPC<br />

ABS<br />

0<br />

1008<br />

4<br />

9<br />

0<br />

0<br />

4<br />

Polyolefine<br />

0<br />

0<br />

3<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

PC<br />

0<br />

0<br />

0<br />

3<br />

0<br />

0<br />

0<br />

PA<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

3<br />

0<br />

0<br />

HIPS<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

1<br />

25<br />

5<br />

ABSPC<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

0<br />

50<br />

ABS<br />

un<strong>de</strong>termination<br />

Polyolefine<br />

PC<br />

PA<br />

HIPS<br />

ABSPC<br />

ABS


Exemple d’application : Tri <strong>de</strong> polymères (manuel)<br />

Performances typiques sur flux VHU <strong>et</strong> flux DEEE<br />

VHU Efficacité Pur<strong>et</strong>é DEEE Efficacité<br />

Pur<strong>et</strong>é<br />

BT.D46.C<br />

ABS<br />

PA<br />

PP<br />

PE<br />

>95%<br />

>85%<br />

>90%<br />

>95%<br />

>95%<br />

>80%<br />

>95%<br />

>90%<br />

PA<br />

Polyo<br />

ABS<br />

ABS/PC<br />

>90%<br />

>95%<br />

>90%<br />

> 85%<br />

>90%<br />

>95%<br />

>80%<br />

>85%<br />

PPGF<br />

>95%<br />

>95%<br />

ABS/HIPS<br />

>70%<br />

>70%<br />

PP+talc<br />

PA+talc<br />

>95%<br />

>95%<br />

>95%<br />

>90%<br />

Chlore/<br />

Brome<br />

>95% si<br />

Charge >5%<br />

>95% si<br />

Charge >5%<br />

PAGF<br />

>90%<br />

>90%<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

Sous Gaz neutre , séparation ABS ; ABS/PC; PC;<br />

HIPS; PA; Polyo<br />

21


Intégration Technologie LIBS sur ligne <strong>de</strong> Production<br />

QUANTOM 200 : équipement <strong>de</strong><br />

tri en machine multivoie (métaux,<br />

polymères, verre….) :<br />

Capacité > 200 Kg/h<br />

Alimentation en continu sur un<br />

convoyeur vibrant repartis en 4<br />

voies<br />

Transfert sur Convoyeur Rapi<strong>de</strong><br />

pour amener les produits <strong>de</strong>vant<br />

les points <strong>de</strong> Mesures LIBS<br />

Concept configuration<br />

QUANTOM :<br />

<br />

<br />

N voies d’analyses<br />

> 200 ech / secon<strong>de</strong>s<br />

BT.D46.C<br />

Tri par Rampe <strong>de</strong> Buse<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

22


Conclusion<br />

Les technologies <strong>optiques</strong> perm<strong>et</strong>tent <strong>de</strong> répondre aux enjeux<br />

actuels <strong>et</strong> à venir <strong>de</strong> l’environnement<br />

Détection <strong>de</strong> polluants (<strong>mesure</strong> in situ, minimisation prélèvements…)<br />

Eau, air, sols <strong>et</strong> déch<strong>et</strong>s<br />

Secteurs : Industrie (recyclage), santé, chimie <strong>et</strong> pétrochimie….<br />

BT.D46.C<br />

Offre croissante <strong>de</strong> Bertin Technologies dans ce domaine<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel<br />

23


© BERTIN TECHNOLOGIES / BT.D46.C / Janvier 2009 / Dir. Communication / 01.39.30.60.50.<br />

La maîtrise <strong>de</strong> l’innovation<br />

CONTACT BERTIN TECHNOLOGIES<br />

Stéphane SENAC<br />

senac@bertin.fr<br />

Tel: +33 42 60 45 70


Processus avec un algorithme <strong>de</strong> reconnaissance <strong>de</strong> la surface (3)<br />

Fusion sur M1B<br />

BT.D46.C<br />

Conclusion i<strong>de</strong>ntique pour les autres surfaces (y compris le béton!)<br />

05020-980-SL018-A<br />

07/06/2011 - Confi<strong>de</strong>ntiel 25<br />

25

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