I Anno Laurea Magistrale in Chimica Organica e Bioorganica

Anno Accademico 2012-2013
Programma di
Chimica Metallorganica (6CFU)
I Anno Laurea Magistrale in Chimica Organica e Bioorganica
Prof.ssa Graziella Malandrino
1) INTRODUZIONE
- Sviluppi storici e sviluppi attuali
- Classificazione dei composti organometallici
- Tipologie di reazioni tipiche in chimica metallorganica: addizione
ossidativa/eliminazione riduttiva; modifica/sostituzione di leganti; inserzioni
migratorie.
2) COMPOSTI ORGANOMETALLICI DEI GRUPPI PRINCIPALI
- Metodi di preparazione
- Organometallici dei metalli alcalini: strutture e legame in composti alchil e
aril litio.
- Organometallici dei metalli alcalino terrosi e gruppo 12: reattivi di Grignard
e ciclopentadienili.
- Organometallici gruppo 3: alchil- e aril-alluminio; carbo- e idroalluminazione.
- Borani e carborani: regola di Wade, closo-, nido- e aracno-borani.
- Organometallici gruppo 4: alchil-Si, Ge, Pb. Siliconi.
3) IL LEGAME CHIMICO NEI COMPOSTI ORGANOMETALLICI
- Simmetria, teoria dei gruppi, teoria MO.
- Applicazioni: descrizione del legame da sistemi semplici quali il diborano
(con derivazione delle SALC), a composti organometallici a simmetria
ottaedrica e tetraedrica.

4) COMPOSTI ORGANOMETALLICI DEGLI ELEMENTI DI
TRANSIZIONE
- Metodi di preparazione
- Leganti σ-donatori: alchili, arili.
- Leganti σ-donatori/π-accettori: carbeni, carbini, alchilideni e alchilidini,
carbonili.
- Leganti π-donatori/π-accettori: allili, ciclopentadienili, areni.
- Applicazione della teoria dei gruppi per l’interpretazione di spettri IR e
Raman di metallo carbonili e per la descrizione del legame tramite approccio
MO di sistemi a simmetria D 5h e D 5d .
5) ASPETTI APPLICATIVI E INNOVATIVI
- I composti organometallici nella catalisi. Idrogenazione di olefine tramite
catalizzatore di Wilkinson e metatesi di legame σ, ciclo Monsanto, Ciclo di
Wacker. Polimerizzazione di olefine tramite catalisi eterogenea (cenni
polimerizzazione Ziegler-Natta) e catalisi omogenea tramite constrained
geometry catalyst.
- I composti organometallici nella sintesi di materiali: esempi applicativi
di composti organometallici quali ciclopentadienili e carbonili nei processi
di processi di preparazione di materiali in forma di film e nano particelle.
- I composti organometallici nelle scienze della vita: problematiche
tossicologiche. Composti organometallici come agenti terapeutici, come
biosensori e per il riconoscimento molecolare in soluzioni acquose.
Composti organometallici naturali: enzimi e proteine.
Testi Consigliati:
Ch. Elschenbroich, J. Oliveira "Organometallics", VCH, 2006.
Miessler, Tarr, Chimica Inorganica, 2011, Piccin (Cap. 4, 13, 14, 15).