QFL0314 – Experimento 9: Reação de Acoplamento ...

Introdução
QFL0314 – Experimento 9: Reação de Acoplamento
Multicomponente A 3
Atualmente, a busca por rotas sintéticas robustas, econômicas e
ambientalmente corretas tem sido um dos maiores desafios para os químicos
sintéticos. Assim, um fator determinante para que essas rotas sejam adequadas é
minimizar o número de etapas sintéticas e, conseqüentemente, diminuir o custo.
Assim, o número de etapas depende do grau de complexidade estrutural da
molécula desejada, o qual está diretamente ligado ao número de ligações formadas.
Deste modo, reações com a formação de múltiplas ligações são ideais para
obtenção de produtos por rotas sintéticas econômicas.
Para isto, alguns requisitos básicos são necessários, como:
– materiais de partida simples e facilmente disponíveis;
– facilidade operacional;
– passível de automatização;
– fatores econômicos favoráveis: custo de reagentes, recursos
humanos e energia;
– ambientalmente correta: solventes amigáveis e economia atômica;
Nos últimos anos, uma das estratégias sintéticas que mais tem ganhado
destaque é o uso de reações multicomponentes (RMC), as quais funcionam como
uma importante estratégia, pois promovem reações consecutivas em apenas um
frasco reacional e geram substâncias de elevado grau de complexidade estrutural.
Por definição, reações multicomponentes são reações convergentes nas quais três
ou mais materiais de partida reagem para formação de apenas um produto, no qual
a maioria dos átomos dos reagentes está presente no novo produto. Desta maneira,
o produto é formado a partir de reações químicas elementares seqüenciais (reações
em cascata, tandem ou dominó), conforme mostrado de maneira esquemática na
Figura abaixo.

Objetivos
Sintetizar uma propargilamina através de uma reação multicomponente do
tipo A 3 (entre um Aldeído, uma Amina e um Alquino) utilizando um intermediário
organometálico (alquinil-cobre) e um eletrófilo nitrogenado (sal de íminio), ambos
gerados in situ.
Procedimento Experimental
- Adicionar peneira molecular 4Å (0,3 g), AcOEt (4 mL), morfolina (1 mmol), Et3N
(1,1 mmol), butiraldeído (1,1 mmol), fenilacetileno (2 mmol) e CuCl (0,1 mmol, 5
mol%).
Obs.: O CuCl oxida facilmente ao ar!
- Aquecer a 80 o C e deixar sob refluxo por 4 horas.
- Filtrar o meio reacional e lavar com AcOEt (2x10 mL).
- Analisar a reação por CCD utilizando hexano:acetato de etila (4:1) como eluente.
- Adicionar solução de NH4OH (10%) em solução saturada de NH4Cl (10 mL).
- Agitar por 20 minutos.
- Transferir para um funil de separação.
- Adicionar HCl (15 mL, 10%) à fase orgânica.
- Separar as fases.
- Neutralizar a fase aquosa com solução saturada de NaHCO3 (~30 mL, pH=8).
- Lavar a fase aquosa com AcOEt (4x10 mL).
- Secar a fase orgânica com MgSO4.
- Analisar por CCD.
- Concentrar em evaporador rotatório.
- Calcular o rendimento e analisar os espectros de 1 H RMN e 13 C RMN
Perguntas
1. Quais são os isômeros formados? Indique a configuração de cada um deles.
2. De acordo com o mecanismo, explique a razão da formação dos isômeros.
3. O que ocorre se ao invés de utilizar acetato de etila como solvente fosse utilizado
acetona?
4. Qual a função da Et3N e da peneira molecular na reação?