Lista 06

QFL 2342 Reatividade de Compostos Orgânicos I – Prof. J. WILHELM BAADER
EXERCÍCIOS 06 - 2012
1. Mostre todos os produtos possíveis da reação de propanal e butanal catalisada por
base.
2. Formule o mecanismo de condensação aldólica catalisada por ácido entre terc-butil
metil cetona e benzaldeído.
3. Como se pode sintetizar os seguintes compostos a partir de dois compostos
carbonílicos adequados:
C C H
a)
C6H5
b) C6H5
O
C CH C
CH3
H C O
d) C
C2H5
OH
H
H
O
CH2 C CH3
O
g) C6H5 CH CH C
4. Qual o produto principal das seguintes reações:
e)
CH CH C6H5
OH
C6H5
c) H3C C
CH3H
CH3OH
5. Formule o mecanismo da condensação de Claissen entre benzoato de etila e
propanoato de etila, catalisada por alcóxido. Discuta a posição dos equilíbrios. Qual é
um possível produto lateral? Qual alcóxido deve ser usado?
6. A partir de um composto com 4 carbonos contendo um grupo carbonílico e brometo
de etil magnésio, mostre a síntese dos seguintes álcoois:
a) 2-etil-2-butanol, b) 3-hexanol, c) 3-etil-3-pentanol.
C
7. Mostre a síntese dos seguintes compostos com cloreto de isobutil magnésio e um
composto carbonílico adequado como reagentes:
a) 3-metilbutanoato de etila, b) 2,4-dimetil-2-pentanol, c) 1-(2-metilpropil)ciclohexanol,
d) 3-metil-1-fenil-1-butanol, e) 3-metil-1-butanol.
8. Mostre a síntese de 4-fenil-2-pentanol a partir dos reagentes indicados.
a) ácido 3-fenilbutanóico e metanol, b) ácido alpha-fenilpropanóico e ácido acético, c)
bromobenzeno e acetaldeído.
O
H
f) C
C2H5
a) 1 CH3NO2 + 1 H C O NaOH/H2O
H
O
b) CH3NO2 + H C (excesso)
H
NaOH/H2O
NaOH/H2O
c) CH3CH2NO2 + O
CH3
d) (CH3)2CHCH2CN + C6H5CHO NaOC2H5/C2H5OH
H
C
OH
CH2 CH
CH2 C
CH C
CH3
O
H
O
H
1

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EXERCÍCIOS 06 - 2012
9. Nos compostos carbonílicos abaixo, indique o próton mais ácido cuja abstração por
base leva ao enolato cinético, e mostre o enolato mais estável, o qual se forma
preferencialmente sob controle termodinâmico: a) 2-metilciclo-hexanona, b) 2butanona,
c) 2,4-pentanodiana, d) 2,4-hexanodiona. Indique as condições de reação que
devem ser utilizados para obter cada tipo de enolato.
10. Formule o mecanismo da condensação aldólica, catalisada por ácido e por base: a)
utilizando-se a relação benzaldeído : acetona de 1:1; b) utilizando-se a relação
benzaldeído : acetona de 2:1.
11. A reação de ciclo-hexanona com NaNO2 / HCl leva à formação de ciclo-hexano-1,2diona,
envolvendo o intermediário mostrado abaixo. Explique, pensano na espécie
eletrofílica que se pode formar de nitrito de sódio e ácido clorídrico. Deve-se ainda ter
em mente que a formação do intermediário abaixo envolve ainda uma reação de
tautomerização. Formule o mecanismo de todos os passos de reação.
O NaNO2
HCl
O
N O
H
12. A hidrólise catalisada por ácido do cetal cíclico mostrado ao lado
leva à formação de um composto carbonílico , -inssaturado. Mostre o
mecanismo e justifique.
13. Mostre o mecanismo da transformação abaixo.
CH 3CHO CH 2O
14. Qual o produto mais provável da reação de cada reagente abaixo por uma
condensação aldólica intramolecular.
a)
O
O
15. Mostre um mecanismo plausível para as duas transformações abaixo:
a)
CO2Et CO2Et O
base
O
OH
b)
O
O H +
OH
OH -
b)
O
O
HO
O
OH
HO
O
Via
O
H
O
O
O
OH
O
O
O +
2

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EXERCÍCIOS 06 - 2012
16. A seguinte molécula pertence a uma classe de compostos chamados enodióis, onde
cada carbono da dupla ligação está ligado a um grupo -OH. Desenhe fórmulas
estruturais para a -hidróxi-cetona e o -hidróxi-aldeído com os quais este enodiol está
em equilíbrio.
-hidróxi-aldeído HO
17. A 4-metil-3-hexanona, quando tratada com base, pode formar dois enolatos
diferentes. Mostre as estruturas dos dois enolatos e indique qual é o cinético e qual é o
termodinâmico. Quais condições de reação devem ser utilizados para a formação de
cada um destes enolatos?
18. Qual é o produto principal das seguintes sequências reacionais?
H
19. Desenhe todas as possíveis formas enólicas destes compostos carbonílicos e
comente a estabilidade dos vários enóis.
CH 3
OH
um enodiol
-hidróxi-cetona
3