José Paulo Jesus Rainho Titanossilicatos dopados com terras raras ...

Introdução
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tetraédrica. Para além do titânio existem referências na literatura sobre a incorporação em
peneiros moleculares de outros metais de transição com propriedades redox como o ferro
[51], o vanádio [52] e o cobalto [53].
(ii) Relativamente aos peneiros moleculares possuindo quantidades estequiométricas de
metais com um número de coordenação superior a quatro, vários têm sido os materiais
desenvolvidos, por exemplo, os materiais OMS (Octahedral Molecular Sieves) [39, 54].
Estes peneiros moleculares são constituídos por octaedros MnO6 que se interligam
compartilhando vértices e lados, formando um sistema de canais unidimensional. As
diferentes formas de ligação destes octaedros geram estruturas análogas às dos minerais
todorokite (OMS-1) e hollandite (OMS-2). Outro exemplo, é o caso dos molibdofosfatos
que são constituídos por octaedros MoO6 e por tetraedros PO4 [38, 55]. Nestes peneiros
moleculares o molibdénio encontra-se num estado de oxidação menor do que +6 e o
fósforo num estado de oxidação +5. Uma outra classe de peneiros moleculares
interessante, é a dos vanadofosfatos. Nestes, para além de estruturas tridimensionais
formadas por octaedros (VO6) e tetraedros (PO4) [56], também se obtêm estruturas
constituídas por pirâmides de base quadrada (VO5) e tetraedros (PO4) [57], bem como por
octaedros (VO6), pirâmides quadradas (VO5) e tetraedros (PO4) [58]. Existem ainda outros
peneiros moleculares, designados por metalossilicatos, que contêm na sua estrutura
elementos em diferentes coordenações. Entre estes materiais contam-se, por exemplo, os
zirconossilicatos (AV-3 [59−61] e AV-4 [59, 62, 63]), niobiossilicatos (AM-11 [64]),
estanhossilicatos (Sn-A e Sn-B [65, 66]) e vanadossilicatos (canvasite [67, 68] e AM-6
[69]).
1.3.1.1− Zeólitos
A enorme importância dos zeólitos no sector industrial explica por que razão estes
materiais constituem uma das classes de peneiros moleculares mais estudadas até ao
momento.
O termo zeólito, deriva do grego (“zeo” – ferver, e “lithos” – pedra) e foi
introduzido por Cronstedt em 1756 para definir os minerais que apresentam o
comportamento de, quando aquecidos, libertarem grandes quantidades de vapor de água
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