José Paulo Jesus Rainho Titanossilicatos dopados com terras raras ...

Introdução
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O AM-4, Na3(Na,H)Ti2O2(Si2O6)·2H2O, é outro titanossilicato de sódio com
estrutura lamelar constituída por tetraedros SiO4 e octaedros TiO6 (Figura 1.5). As
principais características da sua estrutura são as cadeias do tipo piroxena [Si2O6]∞,
formadas pelos tetraedros SiO4, e as cadeias em zig-zag, formadas pelos octaedros TiO6.
Estes ligam-se uns aos outros compartilhando as arestas, em contraste com o ETS-10, no
qual as ligações entre os octaedros TiO6 se efectuam através dos vértices. No mesmo
período, Clearfield e colaboradores publicaram também a síntese de um titanossilicato
lamelar que apresenta muitas semelhanças com o AM-4 [150].
1.3.2 − Materiais microporosos dopados com terras raras
Os primeiros estudos que relatam a luminescência de materiais microporosos
dopados com terras raras foram publicados por Arakawa e colaboradores em 1979
[151, 152]. Nestes trabalhos, os autores doparam o zeólito Y com Eu 3+ (via permuta
iónica) e verificaram que o material dopado apresenta transições radiativas associadas ao
ião Eu 3+ . Quando desidrataram o material a 300º C observaram uma emissão centrada a
ca. 445 nm, devida ao ião Eu 2+ . Estas observações permitiram inferir que quando este
material é desidratado há libertação de oxigénio, e quando é re-hidratado há libertação de
hidrogénio. Posteriormente, vários foram os trabalhos publicados sobre zeólitos dopados
com terras raras, com especial incidência no zeólito Y. De facto, o zeólito Y dopado com
terras raras também foi caracterizado por outras técnicas de análise, nomeadamente,
difracção de raios-X [153], e espectroscopias de EXAFS [154−156], XANES [157],
infravermelho (FTIR) [158] e ressonância magnética nuclear (RMN) [159, 160]. Vários
têm sido os artigos que relatam a luminescência do zeólito Y dopado com Eu 3+ [161−165].
De um modo geral, em todos estes artigos o ião Eu 3+ é utilizado como sonda estrutural,
possibilitando a monitorização da posição final ocupada pelo ião terra rara nas cavidades
zeolíticas. Recentemente, têm surgido outros trabalhos [166−168] que relatam a
incorporação de outras terras raras (como por exemplo o Tb 3+ ) no zeólito Y, o que potencia
a sua utilização, por exemplo, em dispositivos emissores de luz branca conforme o relatado
por Chen e colaboradores [168].
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