José Paulo Jesus Rainho Titanossilicatos dopados com terras raras ...

Introdução
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Estas unidades tetraédricas são formadas por um catião Si 4+ ou Al 3+ ligado a 4
átomos de oxigénio. Nos aluminossilicatos o ião Al 3+ está, em geral, presente em
geometria tetraédrica [74]. O número de tetraedros AlO4 no esqueleto determina a sua
carga, sendo esta compensada por catiões que ocupam posições extra-rede. A estrutura
porosa dos zeólitos contém canais e cavidades de dimensão bem determinada, onde se
encontram os referidos catiões e as moléculas de água.
Nos zeólitos minerais os catiões podem ser metais alcalinos (Na + , K + , Rb + , Cs + ),
alcalino-terrosos (Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ , Ba 2+ ) e H3O + . Os zeólitos sintéticos, para além dos
referidos, podem também possuir outros catiões inorgânicos (La 3+ , Cu 2+ , Ln 3+ ), orgânicos
(amónio quaternário) e NH4 + . Ambos, os catiões e as moléculas de água, podem mover-se
no interior das cavidades conferindo a estes materiais propriedades de permuta iónica e
desidratação reversível [75]. Dependendo da estrutura, a abertura dos poros situa-se
normalmente entre 3 e 8 Å.
De uma forma geral os zeólitos podem ser representados pela seguinte fórmula
empírica:
M2/nO . Al2O3 . xSiO2 . yH2O (1.1)
onde M representa um catião de valência n, e x é superior ou igual a dois porque, de acordo
com a regra de Loewenstein [76], o Al 3+ não pode ocupar os centros de dois tetraedros
adjacentes.
1.3.1.2 − Titanossilicatos microporosos
A síntese e caracterização de peneiros moleculares baseados em óxidos inorgânicos
de metais com diversas geometrias de coordenação, é uma das áreas que tem despertado
mais interesse, e uma das que tem apresentado maiores desenvolvimentos no campo da
investigação de peneiros moleculares [77]. Um exemplo concreto desse desenvolvimento
está patente na síntese de novos titanossilicatos microporosos, onde normalmente o titânio
adopta uma coordenação octaédrica e o silício uma coordenação tetraédrica.
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