José Paulo Jesus Rainho Titanossilicatos dopados com terras raras ...

Introdução
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6 (4SiO4 e 2TiO6), 4(4SiO4) e 3(1SiO4 e 2TiO6) lados. Cada octaedro está ligado a 4
tetraedros e a 2 octaedros. Estes últimos formam cadeias infinitas do tipo
−O−Ti−O−Ti−O− no caso da labuntsovite, ou −O−Ti−O−Nb−O− no caso da
nenadkevichite. Os análogos sintéticos destes minerais foram sintetizados e caracterizados
pela primeira vez por Rocha e colaboradores em 1996 [92, 93].
Os primeiros peneiros moleculares sintéticos que incorporam uma quantidade
substancial de titânio nas suas estruturas foram sintetizados no final da década de oitenta
do século passado por Kuznicki [33−37]. Numa destas patentes, descreve-se a síntese de
um titanossilicato microporoso, denominado ETS-10 [(Na,K)2TiSi5O13·4H20] (Figura 1.4),
que apresenta propriedades de permuta iónica e de adsorção características de um peneiro
molecular de poros largos [35]. Noutra patente [33], apresenta-se a síntese de outro
titanossilicato, denominado ETS-4 [(Na,K)2TiSi2.5O13·4H2O] (Figura 1.4), que também
possui capacidade de permuta iónica e de adsorção, mas com uma dimensão de poros
inferior, sendo posteriormente classificado como peneiro molecular de poros pequenos
[94]. Refira-se que tanto no ETS-4 como no ETS-10 o titânio encontra-se coordenado
octaedricamente e o silício tetraedricamente. Presentemente, o ETS-10 é comercializado
como agente desidratador em aparelhos de ar condicionado “verdes” isentos de
clorofluorcarbonos [95]. Também tem sido sugerida a sua utilização noutras aplicações,
nomeadamente, como catalisador para a desidratação de álcoois [96], como agente
adsorvente para a remoção de compostos orgânicos voláteis [97], ou ainda como suporte de
ruténio [98] e de cobalto [99].
(a) (b)
Figura 1.4 − Projecções das estruturas (a) do polimorfo B do ETS-10 segundo a direcção [110] e (b) do
ETS-4 segundo a direcção [010]. A azul e a roxo representam-se os octaedros de Ti, a laranja o tetraedros de
Si e a vermelho os oxigénios.
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