Bukovcan_MLU - Državni zavod za mjeriteljstvo

CARDS 2004: “Razvoj nacionalnog sustava mjeriteljstva, normizacije,
ocjene sukladnosti i ovlašćivanja”
Međulaboratorijska usporedba
u području kontrole kvalitete vina
V. Kubanović, R. Bukovčan, Lj. Gašparec-Skočić
Hrvatski zavod za vinogradarstvo i vinarstvo
20. ožujka, 2009.

CARDS 2004: “Razvoj nacionalnog sustava mjeriteljstva, normizacije,
ocjene sukladnosti i ovlašćivanja”
‣ Organizator MLU
Hrvatski zavod za vinogradarstvo i vinarstvo
iskustvo u provedbi MLU u području analitike vina
2003. 12 laboratorija
2004. 25 laboratorija
2006. 24 laboratorija iz regije (12 zemalja)
‣ Pokrovitelj: Državni zavod za mjeriteljstvo
‣ Suradnja: Hrvatska akreditacijska agencija,
Institut za referentne materijale i mjerenja
Zajedničkog istraživačkog centra Europske komisije
(Geel, Belgija)

CARDS 2004: “Razvoj nacionalnog sustava mjeriteljstva, normizacije,
ocjene sukladnosti i ovlašćivanja”
Ciljevi međulaboratorijskih usporedbi
‣ dokazivanje mjerne sposobnosti
‣ utvrđivanje stupnja podudaranja između rezultata laboratorija
‣ pridjeljivanje certificiranih vrijednosti RM-a
‣ standardiziranje ili validiranje metode
‣ vježba za poboljšanje znanja i vještina

CARDS 2004: “Razvoj nacionalnog sustava mjeriteljstva, normizacije,
ocjene sukladnosti i ovlašćivanja”
Sudionici
Laboratoriji sa ili bez uspostavljenog sustava kvalitete:
‣ akreditirani prema normi 17025 (3 laboratorija)
‣ sa potvrdom tehničke osposobljenosti (2 laboratorija)
‣ u sustavu znanstvenih institucija
fakulteta, veleučilišta, učilišta (9 laboratorija)
‣ u sustavu velikih vinarija (11 laboratorija)
‣ u sustavu malih vinarija (6 laboratorija)

CARDS 2004: “Razvoj nacionalnog sustava mjeriteljstva, normizacije,
ocjene sukladnosti i ovlašćivanja”
‣ MLU organizirana sukladno zahtjevima
ILAC G13:08/2007
Guidlines for the requirements for the competence of providers of
proficiency testing sheemes
‣ uzorak bijelog vina (1 L)
pripremljen sukladno točkama 5.5 i 5.6
ISO/IEC upute 43-1:1997
Proficiency testing by interlaboratory comparisons
Part 1: Development and operation proficiency testing schemes

CARDS 2004: “Razvoj nacionalnog sustava mjeriteljstva, normizacije,
ocjene sukladnosti i ovlašćivanja”
‣ analitičke metode prema izboru sudionika
‣ ispitivani parametri:
relativna gustoća, alkohol, ukupni ekstrakt,
reducirajući šećeri, ukupna kiselost,
hlapiva kiselost, pH,
slobodni SO2, ukupni SO2 i pepeo
‣ analiza podataka prema normi ISO/FDIS
13528:2005
Statistical methods for use in proficiency testing
by interlaboratory comparisons

CARDS 2004: “Razvoj nacionalnog sustava mjeriteljstva, normizacije,
ocjene sukladnosti i ovlašćivanja”
Tajnost podataka
‣ u namjeri zaštite od nepravilnog korištenja ili
prezentiranja podataka i rezultata MLU ili nedopuštenog
diskreditiranja laboratorija sudionika, postavljeni su
zahtjevi povjerljivosti za korištenje i čuvanje podataka
‣ identitet sudionika poznat je samo organizatoru, koji
svakom laboratoriju dodjeljuje anonimnu oznaku, prema
kojoj su rezultati i predstavljeni

ISPITIVANJE HOMOGENOSTI I STABILNOSTI
HOMOGENOST (10 uzoraka)
STABILNOST (15 uzoraka)
1 tjedan 2 tjedan 3 tjedan 4 tjedan
14 °C
14 °C 24 °C
14 °C 24 °C
14 °C 24 °C
24 °C
0.30
0.25
0.20
0.15
0.10
homogenost
kriterij za homogenost
stabilnost
kriterij za stabilnost
0.05
0.00
Ukupni ekstrakt
Reducirajući šećeri

Statističke metode analize podataka
‣ Referenta vrijednost
dodijeljna na osnovu rezultata sudionika
(nakon izdvajanja outlier-a)
izračunata prema algoritmu A u dodatku C norme
ISO/FDIS 13528
‣ z -vrijednost
Kvaliteta rada
z-vrijednost
Zadovoljavajuća -2 ≤ z ≤ 2
Upitna -3 ≤ z < -2 te 2 < z ≤ 3
Nezadovoljavajuća
-3 > z te 3 < z

Relativna gustoća
relativna gustoća
0,9936
0,9934
0,9932
0,993
0,9928
0,9926
0,9924
0,9922
0,992
S H B K AD C L A T MAEU W D V ABN F I J
laboratoriji
Ref
3
J
z-vrijednost
2
1
0
-1
S H B K AD C L A T M AE U W D V AB N F
I
-2
-3
laboratoriji

Alkohol
12,4
vol %
12,2
12,0
11,8
11,6
11,4
G AAS Y U Z F D B N K M V LAEACR P J A TABADC W E
Ref
11,2
11,0
laboratoriji
z-vrijednost
3,0
2,0
1,0
0,0
-1,0
-2,0
-3,0
TABADC W
AA S Y U Z F D B N K M V LAEACR P J A
G
laboratoriji

Ukupni ekstrakt
24,0
23,0
22,0
g/L
21,0
20,0
19,0
T
S H K P
I AC B L ADAE M C R D Z N V AB F W J Ref
18,0
laboratoriji
3,0
z-vrijednost
2,0
1,0
0,0
-1,0
-2,0
T
S H K P I AC B
L AD AEM C R D Z N V AB F W J
-3,0
laboratoriji

Reducirajući šećeri
6,0
g/L
5,0
4,0
3,0
2,0
1,0
0,0
C M A AB B Q L F AE P N T R V W Z K AA D E J
HAC
XADS
laboratoriji
I Ref
3,0
z-vrijednost
2,0
1,0
0,0
-1,0
D E J I
C M AAB B Q L F AEP N T R V W Z K AA
XADS HAC
-2,0
-3,0
laboratoriji

Ukupna kiselost
g/L
7,0
6,8
6,6
6,4
6,2
6,0
5,8
5,6
5,4
5,2
5,0
O U X Y D S E C QWAEP N Z K ACV J I G MADABF L AAA B H Ref
laboratoriji
3,0
z-vrijednost
2,0
1,0
0,0
-1,0
-2,0
AA A B H
S E C Q W AEP N Z K ACV J I G MADABF L
X Y D
O U
-3,0
laboratoriji

Hlapiva kiselost
1,0
g/L
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
X L Y W V E I N G B UADJ D C M Q Z RAC S A KAE AA FAB O
Ref
0,3
0,2
0,1
laboratoriji
3,0
z-vrijednost
2,0
1,0
0,0
-1,0
X L Y W V E I N G B UADJ D C M Q Z R AC
S A KAE AA F AB
-2,0
-3,0
laboratoriji

pH vrijednost
pH
3,70
3,60
3,50
3,40
3,30
3,20
3,10
3,00
2,90
2,80
2,70
J R T S W A M H C Q F AE V Z B AD Y L AB N O P Ref
laboratoriji
z-vrijednost
3,0
2,0
1,0
0,0
-1,0
J R T S W A M H C Q F AE V Z B AD Y L AB N O
P
-2,0
-3,0
laboratoriji

Slobodni SO2
12
mg/L
10
8
6
4
C D S J R VABZ T N B PAE X H AAEACY K M Q A G W I L O
Ref
2
0
laboratoriji
3,0
z-vrijednost
2,0
1,0
0,0
-1,0
C D S J R VABZ T N B PAE X HAAEACY K M Q A G W I L O
-2,0
-3,0
laboratoriji

Ukupni SO2
mg/L
120
110
100
90
80
70
60
F
OW H K Q B VAC N Z R I S P E L
Ref
J GADY X CABT DAA
M
laboratoriji
z-vrijednost
3,0
2,0
1,0
0,0
-1,0
-2,0
-3,0
F
O W H K Q B VACN Z R I S P E L
J GADY X CABT DAA
M
laboratoriji

Pepeo
2,30
2,10
g/L
1,90
1,70
1,50
P AE I AB K V M Z L A N T Ref
1,30
1,10
laboratoriji
3,0
z-vrijednost
2,0
1,0
0,0
-1,0
-2,0
P
AE
I AB K V
M Z L
A
N
T
-3,0
laboratoriji

100
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
ukupno
9,4
odbačene vrijednosti
postotak
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
100 96,8
3,2
ukupno - 2 ≤ z ≤ 2 - 3 < z < -2 i
2 < z < 3
postotak

Zaključak:
‣sudjelovao 31 laboratorij
‣različita razina iskustva laboratorija
‣10 ispitivanih parametara
‣različite metode ispitivanja
‣visoka razina kvalitete rada

Zahvale:
Donata Lerda
Johannes van de Kreeke
Christophe Quétel
Institut za referentne materijale i mjerenja
Zajedničkog istraživačkog centra europske komisije
(Geel, Belgija)

Hvala na pažnji!