A) Organometall-Verbindungen: Struktur, Synthese, Reaktionen

Training zur Chemie-Olympiade, Prof. Bernd Goldfuß, Univ. Köln, www.uni-koeln.de/goldfuss, 09. 05. 2009
C) Lösungen
1) Zeichen Sie Lewis-Strukturen und erklären Sie welche "Carbanionen"-Äquivalente folgende Organometall-Verbindungen
besitzen:
Li H 3 C-Li
MgBr
n-Butyllithium Methyllithium
Ethylmagnesiumbromid
darin: Butyl-Anion Methyl-Anion Ethyl-Anion
2) Formulieren Sie die Synthesen folgender Metallorganyle mit Reaktionsgleichungen
n-Butyllithium: n-Bu-Br + 2 Li Metall → LiBr + n-BuLi
Methyllithium: Me-Br + 2 Li Metall → LiBr + MeLi
Ethylmagnesiumbromid (ein Grignard-Reagenz): Et-Br + Mg Metall → Et-MgBr
Isopropylzinkchlorid: iso-Pr-Cl + Zn Metall → iso-Pr-ZnCl
Lithiumdimethylcuprat: 2 LiMe + CuCl → Li[Me-Cu-Me] + LiCl
3) Methyllithium reagiert mit Acetaldehyd (Ethanal) als Nukleophil unter C-C-Kupplung, aber auch als Base unter
"Deprotonierung". Formulieren Sie beide Reaktionen.
H 3 C-Li +
Methyllithium
H 3 C
O
H
H 3 C
O
Acetaldehyd
ist ein C-Elektrophil
und ist α-CH 3 acide
H
als Nu
als Base
H 3 C O
Li
H CH 3
CH 4 +
H 2 C
H 2 O
-LiOH
O
H H 2 C
OH
Isopropanol
O
Li
H
ein Enolat
4) n-Butyllithium reagiert mit dem Oxiran Cyclohexenoxid als Nukleophil unter C-C-Kupplung, formulieren Sie:
Li
n-Butyllithium
+
O
als Nu
Bu
O
Li
H 2 O
-LiOH
Bu
OH
5) Ethylmagnesiumbromid reagiert mit Ethylacetat als Nukleophil unter C-C-Kupplung, aber auch als Base unter
"Deprotonierung". Formulieren Sie beide Reaktionen.
EtMgBr
+
ein Grignard-
Reagenz
H 3 C
O
OEt
H 3 C
O
Ethylacetat
(Essigsäureethylester)
ist ein C-Elektrophil
und ist α-CH 3 acide
OEt
als Nu
Add.
als Base
H 3 C
O
EtO Et
C 2 H 6 +
MgBr
H 2 C
-BrMgOEt
O
OEt
H 2 C
ein Ester-Enolat
O
O
Ethylmethylketon
OEt
Folge-
Reaktionen
MgHBr
Folge-
Reaktionen