Musterprotokoll - Institut für Organische Chemie

OC-F Assistent (Datum, Unterschrift): ________________________________
Stand WS2010
Synthese von
cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien
Protokoll
zum
...... Praktikum
unter Anleitung von
.......
AK Prof. Dr. .......
bearbeitet und vorgelegt von
........
CAU Kiel
WS 201......
(Kommentare und Tipps sind kursiv geschrieben.)

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 2 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
1 Einleitung und wissenschaftlicher Hintergrund
Spätestens seit Reppe et al. 1948 ihre Ergebnisse zum Einfluss von Nickel auf die
Cyclotrimerisierung von Ethin(-derivaten) zu Benzol(-derivaten) veröffentlichten,
besteht großes Interesse an der Aufklärung des zugehörigen Mechanismus. [1]
(Ein guter Anfang einer Einleitung ist oft schwierig. Er sollte Interesse wecken,
informativ sein.)
(Die Einleitung und der wissenschaftliche Hintergrund müssen das Wichtigste
zusammen fassen und dürfen weder abschweifen, noch Trivialitäten erklären. Dieser
Teil sollte möglichst kurz und knackig sein.)
(Für das ganze Protokoll gilt: das Protokoll muss in eigenen Worten geschrieben
sein. Übernommene Zitate müssen kenntlich gemacht werden und mit einem
Literaturverweis versehen sein! Verletzen Sie kein copyright!)
Diese Diskussion führte zwischen 1960 und 1980 zu einer Vielzahl synthetisch
zugänglicher und spektroskopisch untersuchter Molekülsysteme, die räumliche
Wechselwirkung zwischen den Ethen- bzw. Ethin-Einheiten zeigen.
Einen maßgeblichen Beitrag dazu lieferten die ersten binären Nickel(0)-Komplexe
1 - 3, die von Wilke et al. synthetisiert und untersucht wurden. [2]
(Molekülen wird bei ihrer ersten Erwähnung in Abbildungen eine Nummer
zugeordnet. Man beginnt mit 1 und fährt aufsteigend fort. Im Text werden die
Nummern dann in Klammern gesetzt, wenn der vollständige Name davor steht. Wird
nur ein Teil des Namens, z. B. „Amid 50“ für Benzoesäureamid (50), verwendet,
steht die Nummer ohne Klammern.)

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 3 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
Ni
Ni
Ni
1 2 3
Abb. 1. Gezeigt sind die ersten binären Alken-Nickel(0)-Komplexe trans,trans,trans-1,5,9-
Cyclododecatriennickel(0) (1), cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatriennickel(0) (2) und Tris(ethen)nickel(0)
(3).
(Untertexte zu Abbildungen sollten ausreichend Information enthalten. NICHT nur
„Abb 1. Gezeigt ist Komplex 2.“ Untertexte stehen linksbündig und werden mit
Blocksatz geschrieben, wie der Rest des Textes. Die Abbildung selbst wird zentriert.
Moleküle in Abb. sollen gleich groß gezeichnet werden, ebenso soll der Text in Abb.
die gleiche Schriftgröße wie der Rest des Protokolls haben. In Zeichnungen soll aus
Klarheitsgründen ausschließlich eine Serifen-freie Schrift verwendet werden, beim
Text ist es Geschmackssache.)
Ein Artikel von Herges und Papafilippopoulos bietet einen weiteren Ansatz zur
Klärung des Mechanismus. [3] Mittels moderner quantenchemischer Rechenverfahren
und der AICD-Methode (anisotropy of the induced current density) zur Darstellung
delokalisierter Elektronen konnte gezeigt werden, dass die allgemein verwendete
strukturelle Darstellung von planarem Tris(ethen)nickel(0) (3) unzureichend ist.
Die berechneten Abstände zwischen den einzelnen Etheneinheiten liegen deutlich
unterhalb ihrer van-der-Waals-Radien, woraus sich eine nicht vernachlässigbare
Wechselwirkung ergibt. Die Bindungsordnung innerhalb jeder Ethyleneinheit ist
erniedrigt (Bindungsordnung < 2), wohingegen die Bindungsordnung zwischen
benachbarten Einheiten von Null verschieden ist (through space-Wechselwirkung,
Homokonjugation). Demnach befindet sich der Nickel(0)-Komplex 3 „auf dem Weg
zur Trimerisierung“.
Um einen experimentellen Beweis der Homokonjugation zu erhalten, sollen
Modellsysteme sowohl für planares Tris(ethen)nickel(0) (3) als auch für das
entsprechende upright-Konformer (Ethen senkrecht zur Zeichenebene) dargestellt
werden.

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 4 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
Als mögliche Modellsysteme können die Komplexe trans,trans,trans-1,5,9-
Cyclododecatriennickel(0) (1) a und cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatriennickel(0) (2)
dienen. Während 1 aus kommerziell erhältlichem trans,trans,trans-1,5,9-CDT (4) und
in situ erzeugtem Nickel(0) direkt zugänglich ist, ist der Ligand cis,cis,cis-1,5,9-CDT
(5) durch vorherige Konfigurationsumkehr aus 4 herzustellen. [4] Eine
Alternativsynthese des Liganden 5 geht von großtechnisch verfügbarem
cis,trans,trans-1,5,9-CDT (6) aus. [5]
4 5 6
Abb. 2. Gezeigt sind die möglichen Ausgangsmaterialien für die Synthesen von trans,trans,trans-
1,5,9-CDT (4), cis,cis,cis-1,5,9-CDT (5) und cis,trans,trans-1,5,9-CDT (6).
2 Aufgabenstellung
Die Zielverbindung cis,cis,cis-1,5,9-CDT (5) soll aus den Tribromiden 7a und 7b
hergestellt werden. Dazu wird eine Variation [6] der literaturbekannten Synthese von
Untch und Martin [4] angewendet.
a
Cyclododecatrien wird im Folgenden als CDT abgekürzt.

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 5 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
3 Syntheseübersicht
Allen literaturbekannten Synthesen von cis,cis,cis-1,5,9-CDT (5) gemein ist eine
einleitende vollständige Bromierung des jeweiligen Ausgangsmaterials. Hierdurch
ergibt sich eine Konfigurationsumkehr der trans- in die gewünschten cis-
Doppelbindungen. Ausgehend von diesen einleitenden Schritten ist die Synthese des
CDT 5 aus den Tribromiden 7a und 7b bzw. aus dem Alkin 8 auf zwei Wegen
möglich.
Br
Br
+
Br
Br
Br
Br
7a
7b
8
1. sek-BuLi
2. H 2 O
H 2 , Pd / BaSO 4 ,
vergiftet
5
Abb. 3. Zwei mögliche Synthesewege zu cis,cis,cis-1,5,9-CDT (5).

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 6 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
3.1 Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (5) aus cis,cis-1,5-
Cyclo-dodeca-1,5-dien-9-in (8)
a) H 2 , Pd / BaSO 4 ,
vergiftet
8 5
Abb. 4. Synthese des all-cis-Liganden 5 aus dem Dien-in 8 durch cis-selektive Hydrierung der
Dreifachbindung.
Bei der Herstellungsmethode nach Haufe et al. [5] wird selektiv die Dreifachbindung in
8 neben den bereits cis-konfigurierten Doppelbindungen katalytisch hydriert. Da die
Reaktivität der Doppelbindungen nur wenig geringer ist als die des betrachteten
Alkin-Segments, ist es nötig, den Palladium(0)-Katalysator mittels Blei(II)acetat
partiell zu vergiften. Zudem ist die Kontrolle des Wasserstoffverbrauchs
entscheidend, um eine Folgereaktion des entstandenen Triens 5 zu vermeiden.
3.2 Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (5) aus 1,5,9-Tribromcyclododeca-1,5,9-trien
(7a) und 1,5,10-Tribromcyclododeca-1,5,9-trien
(7b)
Br
Br
+
Br
a) sek-BuLi
b) H 2 O
Br
Br
7a 7b 5
Br
Abb. 5. Synthese des all-cis-Liganden 5 aus den Tribromiden 7a und 7b durch Brom-Lithium-
Austausch und Hydrolyse des lithiumorganischen Zwischenprodukts mit Wasser.

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 7 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
Durch Reaktion mit sek-Butyllithium ist es möglich, die Bromatome in 7 zunächst
durch Lithium-Atome auszutauschen. Anschließende Hydrolyse der Lithiumorganischen
Intermediate führt zur Protonierung. [6] Der Angriff des Protons findet am
Punkt der höchsten Elektronendichte der C-Li-Bindung statt, so dass die Reaktion
unter vollständigem Konfigurationserhalt verläuft. Die Verwendung von sek-
Butyllithium verhindert weitgehend einen konkurrierenden Angriff des ebenfalls
vorliegenden Butyl-Elektrophils aus entstehendem Butylbromid. Letzteres reagiert
bevorzugt mit einem weiteren Äquivalent Butyllithium zu Lithiumbromid
(Niederschlag) und einem Buten-Butan-Gemisch (Gasentwicklung).
(Bei entscheidenden Synthesestufen wird zusätzlich ein ausführlicher Mechanismus
angegeben und diskutiert. MINDESTENS jedoch einer pro Protokoll.)
zusätz. freie
3d-Orbitale
Bu
Br
Br
Li
Li
Bu
Li
Br
+ 2 BuLi
- 3 BuBr
Br
Br
Br
Li
7a 9 10
Li
(Anmerkung: Die Schriftgröße der obigen Zeichnung ist grenzwertig. Es ist zu empfehlen, solch
umfangreiche Reaktionsschemata auf mehreren Zeilen zu verteilen.)
Abb. 6. Mechanismus des Brom-Lithium-Austausch an 7a mit Butyllithium. Über den „at-Komplex“ 9
erfolgt die Umsetzung zum tri-lithiierten Zwischenprodukt 10.
Der einleitende Schritt des Brom-Lithium-Austausches ist ein Angriff des partiell
negativ geladenen sp 3 -Kohlenstoffatoms von Butyllithium an Brom (s. Abb. 5). Dies
ist nur möglich, da Brom als Element der dritten Reihe im PSE bereits über die
Möglichkeit zur Besetzung seiner 3d-Orbitale verfügt. Aus der sp 3 d-Hybridisierung
resultiert ein verzerrt trigonal bipyramidaler „Bromat-Komplex“ 9. Die freien
Elektronenpaare befinden sich dabei in den äquatorialen Positionen, die Butyl-
Gruppe und der makrocyclische Rest in den axialen Positionen.

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 8 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
Im weiteren Verlauf ergeben sich zwei Reaktionsmöglichkeiten. Erstens die
Ausbildung eines neuen Lithiumorganyls, die monolithiierte Vorstufe von 10, oder
aber zweitens die Rückreaktion zu 7a. Tatsächlich läuft die Reaktion vollständig in
Richtung 10 ab. Eine Triebkraft dafür stellt die elektronische Struktur der neuen
Verbindungen 10 und des gebildeten Butylbromids dar. In 10 ist das, im Vergleich zu
Brom, elektropositive Lithium an ein nunmehr elektronegativeres sp 2 -Kohlenstoffatom
gebunden.
4 Experimenteller Teil
4.1 Allgemeine Arbeitstechniken
(Passen Sie den Experimentellen Teil unbedingt auf IHREN FALL an! Methoden, die
Sie nicht verwendet haben, dürfen hier auch nicht aufgeführt werden!)
NMR-Spektroskopie
Die NMR-Spektren wurden auf folgenden Spektrometern der Firma Bruker, wenn
nicht anders vermerkt bei 300 K, aufgenommen.
Bruker AC 200 1
H-NMR (200.1 MHz)
13
C-NMR (50.3 MHz)
Bruker ARX 300
1 H-NMR (300.1 MHz)
13
C-NMR (75.5 MHz)
Bruker DRX 500 1 H-NMR (500.1 MHz)
13
C-NMR (125.8 MHz)
Bruker AV 600 1
H-NMR (600.1 MHz)
13
C-NMR (150.9 MHz)
Die chemischen Verschiebungen (δ) sind in ppm angegeben.
Sofern nicht anders vermerkt, wurden die 1 H-NMR-Spektren wie folgt auf die
Lösungsmittel-Peaks kalibriert.
Für 1 H-Spektren:
CDCl 3 / TMS CDCl 3 CD 2 Cl 2 DMSO Aceton MeOH D 2 O
0.00 7.26 5.30 2.50 2.05 3.31 4.79
Für 13 C-Spektren:
CDCl 3 / TMS CDCl 3 CD 2 Cl 2 DMSO Aceton MeOH D 2 O
77.00 77.00 53.52 39.52 29.84 49.00 --

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 9 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
Wenn nötig wurden 2D-Spektren (COSY, HSQC, HMBC, NOESY, ....) für die
vollständige Strukturanalyse aufgenommen.
Massenspektrometrie
Die Massenspektren wurden auf den folgenden Massenspektrometern gemessen:
- 8200 der Firma Finnigan (EI, CI)
- Mariner Biospectrometry (ESI)
- Bruker BiflexTM III (MALDI-TOF)
IR-Spektroskopie
Die IR-Spektren wurden einem FT-IR Spektrometer Paragon 1000 der Firma Perkin
Elmer gemessen. Sowohl Feststoffe, als auch Flüssigkeiten wurden pur aufgetragen
und mit einem MKII Golden Gate Single Reflection ATR System der Firma Smith
Industries gemessen.
UV / Vis-Spektroskopie
Die UV/Vis-Spektren wurden mit einem Lambda 14 Spektrometer der Firma Perkin
Elmer in 10 mm dicken Quarzküvetten gemessen.
Schmelzpunkt
Schmelzpunkte wurden in offenen Kapillarröhrchen in einem Melting Point Gerät der
Firma Büchi bestimmt.
Elementaranalyse
Die Elementaranalysen wurden mit einem Euro EA 3000-Gerät der Firma Euro
Vector im Institut für Anorganische Chemie der Christian-Albrechts-Universität zu
Kiel gemessen.
Arbeitstechniken
Alle Reaktionen, welche luft- oder feuchtigkeitsempfindliche Reagenzien oder
Intermediate beinhalten, wurden unter Stickstoffatmosphäre, in ausgeheizten
Apparaturen, durchgeführt. Käufliche Ausgangsmaterialien und Reagenzien wurden,
sofern nicht anders vermerkt, wie erhalten eingesetzt. Lösungsmittel wurden, sofern
nicht anders vermerkt, nach gängigen Methoden gereinigt und getrocknet, es sei

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 10 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
denn, diese wurden für Extraktionen oder Säulenchromatographien verwendet.
NEt 3 wurde über KOH zum Sieden erhitzt und destilliert.
Et 2 O und THF wurden über Natrium (Indikator Benzophenon) zum Sieden erhitzt und
destilliert.
CH 2 Cl 2 wurden über CaH 2 zum Sieden erhitzt, destilliert und über Molekularsieb 4 Å
unter Inertgas gelagert.
Dünnschichtchromatographie wurde auf Merck Kieselgel 60 F 254 Aluminiumplatten
durchgeführt. Die Identifikation erfolgte mit einer UV-Lampe (254 nm, 366 nm) der
Firma Lamag. Für die Säulenchromatographie wurden Glassäulen (∅ cm ×
Packungshöhe cm) mit Kieselgel der Firma Merck (Korngröße 0.004 – 0.016 mm) als
stationäre Phase verwendet. (bei nicht-UV-aktiven Substanzen Anfärbemethode
beschreiben)
4.2 Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (5) aus 1,5,9-Tribromcyclododeca-1,5,9-trien
(7a) und 1,5,10-Tribromcyclododeca-1,5,9-trien
(7b) [6]
(Hier steht eine Fußnote an der Überschrift. Dies erlauben Verlage bei Publikationen
aber nicht. Vermeiden Sie daher Fußnoten an Überschriften)
5
Die Reaktionsapparatur, bestehend aus einem Schlenkkolben, Tropftrichter und
Blasenzähler, wurde i. Vak. ausgeheizt und anschließend im leichten Argonstrom
abgekühlt. Unter Inertbedingungen wurden 2.06 g (5.20 mmol) eines Gemisches der
Tribromide 7a und 7b in 40 mL trockenem THF gelöst und auf –78 °C gekühlt. In der
Kälte wurden 24.4 mL (31.7 mmol) einer 1.3 M Lösung von sek-Butyllithium in
Cyclohexan langsam zugetropft. Die anfänglich gelbe Reaktionslösung verfärbte sich
unter Gasentwicklung rot-braun. Nach beendeter Zugabe wurde auf 0 °C erwärmt

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 11 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
und die Reaktion vorsichtig (!) mit deion. Wasser gestoppt. Die Reaktionslösung
wurde dreimal mit je 100 mL Pentan extrahiert. Die vereinigte org. Phase wurde mit
100 mL einer ges. Natriumchlorid-Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat
getrocknet. Anschließende Filtration über Aluminiumoxid (neutral) und Entfernung
des Lösungsmittels i. Vak. ergab ein farbloses Öl mit intensivem Geruch.
(Es heißt NICHT Ölpumpenvakuum - auch wenn es in manchen Veröffentlichungen
verwendet wird -, da es unspezifisch ist. Das angelegte Vakuum soll – möglichst
genau – durch eine Angabe in mbar beschrieben werden.
Für alle Angaben von Größen ist die Anzahl der signifikanten Stellen zu beachten!
Diese sind nicht identisch mit Nachkommastellen. Bsp:
1.10 g, 1.10•10 3 mg, 0.00110 kg: Es sind jeweils 3 signifikante (auch relevante
oder zählende) Stellen angegeben.
Es heißt NICHT gequencht, sondern z. B. abgebrochen.
Es heißt NICHT abrotiert, sondern abdestilliert.
Es heißt NICHT über Nacht, außer es muss dunkel sein und die Zeit ist egal).
(Wird eine Flash-Säulenchromatographie durchgeführt, ist dies wie folgt anzugeben
z. B.:)
Das Rohprodukt wurde mittels Flash-Säulenchromatographie [7] (Kieselgel, Korngröße
0.040 - 0.063 mm, Cyclohexan / Essigsäurethylester, 4 : 1) gereinigt.
Ausbeute: 0.61 g (3.7 mmol, 72 %) (Lit. [4] : 60 %).
Destillationsprotokoll:
1. Fraktion: Sdp. xx °C (xxx mbar), xx.x g, (Vorfraktion);
2. Fraktion: Sdp. xx °C (xxx mbar), xx.x g;
3. Fraktion: Sdp. xx °C (xxx mbar), xx.x g, (Zwischenfraktion);
…
n. Fraktion:…
Rückstand: xx.x g, Endtemp. des Heizbades: xxx °C.

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 12 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
(Auch Vor-, Zwischenfraktionen und Rückstand sind anzugeben!)
DC (Cyclohexan / Essigsäureethylester, 4 : 1): R f = 0.34.
Schmp. -1.5 °C (Das Lösungsmittel aus dem kristallisiert wurde)
Sdp. 108 °C (Druck)
24. 6
Brechungsindex: n D = 1.5100
1
H-NMR (300 MHz, CDCl 3 (oder CD 3 OD, THF, etc.), 300 K, TMS (oder andere
Referenzverbindung)): δ = 5.61 (br. s, 6 H, CH), 2.18 (br. s, 12 H, CH 2 ).
(s für Singulett, d für Dublett, t für Triplett, q für Quartett, dd für Doppel-Dublett, m für
Multiplett. Ein Multiplett wird immer in seinen Grenzen angegeben 5.10 - 4.82,
Ausnahme: Zentrierte Multipletts (m c ). Breite Signale werden zusätzlich mit br.
bezeichnet.
Für die Zuordnung der Signale gibt es mehrere Möglichkeiten. Die Zuordnung sollte
möglichst leicht und selbstverständlich sein:
- Verwenden Sie charakteristische Fragmente, z. B. CH 3 , CHO, O-CH 2 . Müssen
mehrere H-Atome aufgeführt werden, wird das zugeordnete Signale kursiv
herausgehoben, z.B. CH-CH 3 .
- Wenn eindeutig aus dem Namen ableitbar, nummerieren Sie: z. B. 3-H.
- Bei sehr komplexen Verbindungen kann diese abgebildet werden, so dass die
zugeordneten Nummern plausibel werden.
Die Angabe von Kopplungskonstanten ist wie folgt: …7.28 (dd, 3 J = 7.8 Hz, 4 J =
1.4 Hz, 2 H, 2,7-H),…).
13
C-NMR (75.5 MHz, CDCl 3 , 25 °C, TMS, evtl. zusätzlich DEPT135): δ = 130.4 (d,
CH), 28.0 (t, CH 2 ).
(Wenn 1 H-Breitband(BB)-entkoppelte 13 C-Spektren vorliegen - wie meist - und ein
zusätzliches DEPT135 aufgenommen wurde, werden die Signale mit q für Quartett
„CH 3 “, t für Triplett „CH 2 “, d für Dublett „CH“ oder s für Singulett „C“ angegeben. Auch
möglich ist eine Angabe der Art „C q “ für quartäre C-Atome. Ansonsten wird nur die
Verschiebung angegeben. Indiziert werden C-Atome anhand ihrer Position (die
Struktur ist zu nummerieren) z. B. C-1, der sie beinhaltenden Gruppe z. B. OCH 3

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Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
oder allgemeiner mit z. B. C Aryl . Bei Kombinationen obiger Regeln wird das
signalgebende Kohlenstoffatom kursiv geschrieben, z. B. C Aryl -OCH 3 .)
FT-IR (Film): ̃ν = 3014 (s, sp 2 -C-H), 2938 (vs, aliph. C-H), 2914 (vs, aliph. C-H),
2851 (vs), 1636 (m, C=C), 1454 (s), 1452 (s), 722 cm -1 (m). (vs für very strong; nur
eindeutige Zuordnungen sind erwünscht).
UV/Vis (Cyclohexan): λ max (ε) = 193, 200 (9700) nm.
MS (EI, 70 eV): m/z (%) = 162 (10) [M] +·, 147 (6) [M -H -CH 2 ] + , 133 (23) [M -C 2 H 4 -H] + ,
119 (27) [C 9 H 11 ] + , 93 (59) [C 8 H 9 ] + , 79 (100) [C 6 H 7 ] + .
(Wo immer möglich, Zuordnung angeben. Die Signalintensitäten werden im
prozentualen Verhältnis zum Basispeak angegeben. Der 100 %-Peak und der
Molekülpeak (so vorhanden) sind mindestens anzugeben. Als relevante Signale
werden solche angesehen und beschrieben, deren Intensität eine gedachte Linie
zwischen dem 100 %-Pkt. der Y-Achse und 0%-Pkt. des Molekülsignals auf der X-
Achse übertrifft. Signifikante Fragmente werden zusätzlich genannt. Bei typischen
Isotopensignalen sind im Fragment die Isotope anzugeben, z. B. für C 12 H 15 Br 3 : 402,
400, 398, 396 (6, 10, 10, 6) [M] + )
MS (CI, Isobutan): m/z (%) = 163 (5) [M + H] + .
GC-MS (Säule: Optima1, 25 m . 0.32 mm, Split: 1:20, Flow: 2 mL/min, Helium;
Temperaturprogramm: 50 °C // 5 min // 50 - 150 °C // 5 °C/min // 150 - 250 °C //
10 °C/min): τ R = 17.39 min; (EI, 70 eV) m/z (%) = (siehe oben)
Elementaranalyse C 12 H 18 (162.27): ber. C 88.82, H 11.18; gef.: C 89.05, H 11.14.
5 Fazit
Die Variation der literaturbekannten Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-CDT 5 nach Untch
und Martin aus den Tribromiden 7a und 7b ergab das gewünschte Produkt in hoher
Reinheit. Es konnte gezeigt werden, dass der Brom-Lithium-Austausch über sek-
Butyllithium eine deutlich schnellere Reaktionsführung ermöglicht. Zudem ist hierbei
der nach Originalvorschrift anzuschließende Reinigungsschritt über
Komplexierung/Dekomplexierung mit Silbernitrat für eine weitere Umsetzung
überflüssig.

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 14 -
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6 Literatur
1 W. Reppe, W. J. Schweckendiek, Liebigs Ann. Chem. 1948, 560, 104-116.
2 a) B. Bogdanovic, M. Kröner, G. Wilke, Liebigs Ann. Chem. 1966, 699, 1-23; b)
K. Jonas, P. Heimbach, G. Wilke, Angew. Chem. 1968, 80, 1033; Angew.
Chem. Int. Ed. 1968, 7, 949; c) K. Fischer, K. Jonas, G. Wilke, Angew. Chem.
1973, 85, 620-621; Angew. Chem. Int. Ed. 1973, 12, 565-566.
3 R. Herges, A. Papafilippopoulos, Angew. Chem. 2001, 113, 4809-4813; Angew.
Chem. Int. Ed. 2001, 40, 4671-4674.
4 K. G. Untch, D. J. Martin, J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 3518-3520.
5 H. Trauer, G. Haufe, Z. Chem. 1988, 28, 290-291.
6 D. Peters, aktuelle Arbeiten, Christian-Albrechts-Universität zu Kiel 2004.
7 W. C. Still, M. Kahn, A. Mitra, J. Org. Chem. 1978, 43, 2923-2925.
(Bücher werden wie folgt zitiert (Bsp.): K. P. C. Vollhardt, Organische Chemie,
1. Aufl., VCH, Weinheim 1988, S. 215-217.
Dissertationen oder Diplomarbeiten wie folgt (Bsp.): M. R. Hopmann, Dissertation,
Technische Universität Berlin 1983.
Das beliebte Organikum wie folgt:
neuere Ausgaben:
K. Schwetlick, Organikum, 23. Aufl., Wiley-VCH, Weinheim 2009, S. 563–564.
ältere Ausgaben:
H. Becker, W. Berger, G. Domschke, Organikum, 22. Aufl., Wiley-VCH, Weinheim
2004, S. 512-513. )

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Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
Weiteres Beispiel zur 1 H-NMR-Auswertung:
OAc
AcO AcO
OAc
O
O
1
H-NMR (300 MHz, CDCl 3 , 300 K, TMS): δ = 7.09 (d, 3 J = 8.6 Hz, 2 H, H-Ar-2,6), 6.97
(d, 3 J = 8.6 Hz, 2 H, H-Ar-3,5), 5.56 (dd, 3 J = 10.0 Hz, 3 J = 3.5 Hz, 1 H, H-3), 5.47 (d,
3
J = 1.7 Hz, 1 H, H-1), 5.44 (dd, 3 J = 3.5 Hz, 3 J = 1.9 Hz, 1 H, H-2), 5.36 (br. t, 3 J =
ca. 10 Hz, 1 H, H-4), 4.28 (dd, 2 J = 12.1 Hz, 3 J = 5.2 Hz, 1 H, H-6a), 4.11 (ddd,
3
J = 10.1 Hz, 3 J = 5.2 Hz, 3 J = 2.3 Hz, 1 H, H-5), 4.07 (dd, 2 J = 12.1 Hz, 3 J = 2.3 Hz, 1
H, H-6b), 2.30 (s, 3 H, Ar-CH 3 ), 2.19 (s, 3 H, Ac), 2.05 (s, 3 H, Ac), 2.04 (s, 3 H, Ac),
2.03 (s, 3 H, Ac).
Bestimmung der Kopplungskonstanten siehe Abb.

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einige Tipps zur Formatierung:
1. Keine Kopf- und Fußzeile auf dem Deckblatt:
[Datei > Seite einrichten… > Layout, Kopf- und Fußzeile, erste Seite anders]
2. Textbild: Blocksatz, 1 ½ facher Zeilenabstand, Absätze durch 6pt trennen
3. Sollten Minuszeichen oder ähnliches bei Blocksatz von der Zahl getrennt werden,
hilft dies:
vorher: -78 °
C
Benutzung des gebundenen Bindestrichs:
[Shift + Strg + Bindestrich]
Das Minuszeichen im Nummernfeld funktioniert damit nicht.
nacher:
-78 °C
Analoges gilt für die Benutzung des gebundenen Leerzeichens. Um die Trennung
einer Zahl von der dazugehörigen Einheit zu verhindern, kann die Tastenkombination
[Shift + Strg + Leertaste] verwendet werden. Achtet dabei darauf, dass die Abstände
zwischen den Wörtern der Zeile nicht zu groß werden. Sollte das der Fall sein, nutzt
die manuelle Trennung mit [Strg + Bindestrich].
4. Spezielle Zeichen, wie Wellenzahl bei FT-IR (Film): ̃ν = oder „n 24.6 d“ bei
Brechungsindex: n D
24.6
=, kann man bequem mittels Microsoft-Formeleditor
erstellen (falls nicht anderweitig zugänglich).
[Einfügen > Objekt > Microsoft-Formeleditor]
Damit ist es möglich Tilden, Striche, Pfeile, etc. über oder unter Buchstaben zu
plazieren.
Aber bitte versuchen Sie, den Formeleditor zu vermeiden, da später die Verlage
dies nicht für Manuskripte erlauben. Es gibt häufig auch andere Wege zu
Sonderzeichen.

(Praktikant) / (Praktikantin) ....Praktikum - 17 -
Synthese von cis,cis,cis-1,5,9-Cyclododecatrien (Musterprotokoll)
5. Das Protokoll muss geheftet (Tacker) abgegeben werden! Nachträgliches
Tackern kostet 50 Cent.
Liste für Abkürzungen
Einige Wörter werden in Synthesevorschriften generell abgekürzt. In allen anderen
Texten werden jedoch alle Wörter ausgeschrieben.
(Die Abkürzung "abs." ist zu vermeiden, da sie zu unspezifisch ist.
Einheitenabkürzungen tragen KEINEN Punkt, auch min nicht. RT für
Raumtemperatur ist unzulässig. Selbstverständliche Abkürzungen wie Me, Et, Ac
sowie die gängigen Einheiten wie h, d, min stören in einer Abkürzungsliste)
Ausb.
Äquiv.
DC
EA
GC
ges.
Ausbeute
Äquivalente
Dünnschichtchromatographie
Elementaranalyse
Gaschromatographie
gesättigt
i. Vak. im Vakuum
org.
proz.
organische
prozentig
Raumtemp. Raumtemperatur
wässr.
wässrig(e)