OBTENCIÓN Y PROPIEDADES DEL Cu2[Hg I4] (P 3)

P 3 Química Inorgánica
La constante correspondiente a este equilibrio es:
K= [Hg 2+ ]/ [Hg2 2+ ] = 6.0 x 10 -3
Este valor indica que el Hg2 2+ es estable respecto a la desproporcionación a Hg 2+ . Sin
embargo, cualquier reactivo que disminuya la concentración (o más correctamente la
actividad) del Hg 2+ más que la de Hg2 2+ desplazará el equilibrio a la derecha y provocará
la desproporcionación del Hg2 2+ .
Esto puede suceder por formación de una sal poco soluble, por ejemplo con S 2- (HgS) o
un complejo muy estable de Hg(II), como con CN - ([Hg(CN)4] 2- ).
La mayoría de los compuestos de Hg(I) existentes son poco solubles en agua siendo las
excepciones el nitrato, el clorato y el perclorato.
El Hg 2+ se presenta en varios compuestos. Se destacan el óxido de Hg (obtenido por
calentamiento del sulfuro) y los haluros. Los haluros, en presencia de exceso del anión
correspondiente, forman aniones complejos tetracoordinados del tipo [HgX4] 2- .
El mercurio es tóxico en cualquiera de sus estados de oxidación. En su forma oxidada
habitual (como Hg(II)) es un tóxico importante pues a pH fisiológico es muy soluble y
no es precipitado por ninguno de los aniones mayoritariamente presentes en los fluidos
biológicos. Una vez en el organismo puede unirse a grupos -SH de proteínas (lo que
pone de manifiesto su carácter de ácido blando de Pearson) y puede desplazar a otros
metales o bloquear centros de actividad catalítica. Esto perjudica el buen
funcionamiento de las reacciones metabólicas donde intervenga esa proteína.
Estructura de los sólidos
Numerosos sólidos cristalinos tanto de elementos como de compuestos son polimorfos.
Polimorfismo es la propiedad por la cual una sustancia puede presentarse en más de una
estructura cristalina. Las distintas formas polimórficas de un mismo compuesto se
pueden interconvertir por cambios en la presión o en la temperatura. Si sólo uno de los
polimorfos es estable a presión atmosférica se dice que el elemento o compuesto es
monotrópico, mientras que si una de las formas polimórficas puede convertirse
reversiblemente en otra a una temperatura definida se dice que el elemento o compuesto
es enanciotrópico.
Un ejemplo de compuesto que presenta enanciotropía es el tetraiodo mercuriato (II) de
Cu(I). En la forma estable a temperatura ambiente (forma roja) la estructura formada
por los iones ioduro es cúbica centrada en las caras tal como se observa en la figura 1 y
algunos de los huecos tetraédricos de la red se encuentran ocupados por los iones de
Hg 2+ y Cu + (observar que quedan huecos vacantes, sin ocupar). Ambos iones tienen
tamaños similares por lo que es posible intercambiar su posición sin que la red se vea
muy afectada, manteniéndose siempre la relación de 2 Cu por cada Hg , y cumpliéndose
la estequiometría del compuesto.
Cuando la temperatura aumenta por encima de la temperatura de transición se estabiliza
la forma negra. Los átomos de Cu + y Hg 2+ difunden a través del sólido desplazándose de
un hueco tetraédrico a otro. Los átomos de Hg y Cu no ocupan posiciones fijas en la
red, dando lugar a un intercambio dinámico, lo que se manifiesta por un aumento de la
conductividad eléctrica al aumentar la temperatura.
Como se dijo, las transformaciones de una estructura en otra ocurren por
desplazamiento de los cationes Cu + y Hg 2+ en la red. Dado que los radios del Cu + (74
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