AMINAS AROMÁTICAS, FENOLES Y QUINONAS ...

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Química Orgánica 2º. LECCIÓN 15 Antonio Galindo Brito 4 Las arilaminas son menos básicas que las alquilaminas porque tienen el par electrónico del nitrógeno deslocalizado por resonancia entre las posiciones orto y para. Los ácidos conjugados, como el catión anilinio ya no pueden presentar sino las dos formas resonantes clásicas de Kekulé: : + NH2 NH + NH anilina : - ¨ - - : + NH + NH 3 catión anilinio + .. - G H - OH G N H OH 3 : NH 2 amina aromática (base) + .. .. agua (ácido) catión anilinio (ácido conjugado) + .. .. + NH 3 anión hidróxido (base conjugado) La naturaleza del sustituyente G y su posición sobre el anillo aromático influyen notablemente sobre la basicidad de las aminas aromáticas. En términos generales, los grupos donantes electrónicos (activadores del anillo aromático y orientadores en orto y para), aumentan la basicidad de las aminas aromáticas, mientras que los grupos atractores de electrones (desactivadores del anillo aromático y orientadores en meta), disminuyen la basicidad de las aminas aromáticas. En las TABLA II damos los valores de pK A de algunos cationes anilinio, que son los ácidos conjugados de las aminas aromáticas. Es fácil advertir que cuanto más fuerte como ácido sea un catión anilinio, más débil será la base de la que deriva por protonación, o sea la amina aromática. Finalmente, conviene mencionar que el pK A de un catión anilinio es el pH al que la mitad de las moléculas están protonadas. A menor pH (más ácido el medio) la amina está preferentemente protonada (RNH 3 + ) mientras que a mayor pH (medio más básico), la amina está preferentemente neutra (RNH 2 ). Además en medio acuoso se cumple que (pK A + pK B = 14).
Química Orgánica 2º. LECCIÓN 15 Antonio Galindo Brito 5 TABLA II . Efecto de los sustituyentes sobre la basicidad de las aminas aromáticas Basicidad Base más fuerte Ácido conjugado más débil Base más débil Ácido conjugado más fuerte Sustituyente G (posición para) - NH 2 - OCH 3 - CH 3 H -Cl -Br - NO 2 pK A (ArH 3N + ) pK B 6, 15 pK B (7, 85) 5, 30 pK B (8, 70) 5, 08 pK B (8, 92) 4, 60 pK B (9, 40) 4,00 pK B (10, 00) 3, 85 pK B (10, 15) 1, 00 pK B (13, 00) Efecto G sobre S EAr Grupos activantes Grupos desactivantes
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