1.1 Espectroscopía de Infrarrojo - OCW

adyacentes es prácticamente cero, por lo que no se observa acoplamiento homonuclear ( 13 C- 13 C).
Sí es posible observar, no obstante, acoplamiento heteronuclear ( 13 C- 1 H) aunque habitualmente
éste se elimina (desacoplamiento de banda ancha de protón) pues provoca una pérdida considerable
de sensibilidad así como un aumento notable de la complejidad del espectro. Gracias a este
desacoplamiento, las señales observadas en los espectros de carbono son líneas estrechas de las que
se determina fácilmente el desplazamiento químico. Teniendo en cuenta además que el intervalo de
desplazamiento químico en un espectro de carbono es mucho mayor que en uno de protón (0-200
ppm), los espectros de carbono están en la mayoría de los casos bien resueltos y se puede asignar un
singlete a cada carbono no equivalente de la molécula, incluso tratándose de estructuras complejas.
Otra diferencia a tener en cuenta respecto a la RMN de protón es que, por cuestiones técnicas, las
intensidades de las señales obtenidas en las condiciones habituales de medida no son proporcionales
al número de átomos de carbono que contribuyen a las mismas. Este hecho dificulta la
identificación de grupos de núcleos equivalentes.
Para la asignación de las señales en un espectro de carbono es útil la siguiente consideración: en
líneas generales, las resonancias que aparecen en un espectro de carbono son aproximadamente 20
veces mayores que las de los protones que se encuentran en el mismo entorno. Así, por ejemplo, la
región en la que resuenan los protones unidos a un doble enlace carbono-carbono está sobre 5 ppm,
mientras que estos átomos de carbono lo hacen sobre 100 ppm.
En determinación estructural la utilidad de la RMN de carbono es sumamente importante. Aunque
las resonancias de los carbonos cuaternarios son más débiles normalmente que las de los carbonos
que tienen protones, existen distintas técnicas monodimensionales que permiten identificar las
resonancias en un espectro de RMN de carbono de acuerdo al número de protones unido a cada
carbono como los experimentos con desacoplamiento off-resonance, y los experimentos DEPT o
APT.
El espectro de carbono 13 off-resonance es una técnica tradicional que consiste en el
desacoplamiento parcial de protones. Esto se traduce en que prácticamente sólo se observen los
acoplamientos a un enlace por lo que las señales aparecen entonces como singletes, dobletes,
tripletes o cuadrupletes según se deban a las resonancias de carbonos cuaternarios, metino, metileno
o metilo, respectivamente. La sensibilidad de estos experimentos es bastante baja debido al
desdoblamiento y ensanchamiento de las líneas. Además, en moléculas complejas, la identificación
de las multiplicidades puede no ser sencilla debido al solapamiento de las mismas.
La técnica DEPT, utilizada de forma rutinaria actualmente, permite obtener subespectros que
contienen exclusivamente resonancias debidas a carbonos metino, metileno o metilo. En esta
técnica los carbonos cuaternarios desaparecen del espectro por lo que se pueden identificar
fácilmente por comparación con el espectro original. El experimento APT da lugar a espectros en
los que los carbonos cuaternarios y los metilenos aparecen en la parte negativa del espectro (señales
hacia abajo), mientras que los metino y metilo aparecen en la parte positiva del espectro (señales
hacia arriba).
Actualmente, gracias a continuos avances en este campo, se han puesto a punto técnicas
bidimensionales que permiten obtener información extremadamente detallada de la estructura de la
molécula.