1.1 Espectroscopía de Infrarrojo - OCW
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UNIDAD TEMÁTICA 1<br />
TÉCNICAS ESPECTROSCÓPICAS<br />
<strong>1.1</strong> <strong>Espectroscopía</strong> <strong>de</strong> <strong>Infrarrojo</strong><br />
Este tipo <strong>de</strong> espectroscopia se basa en la absorción <strong>de</strong> la radiación infrarroja por las moléculas en<br />
vibración. En una molécula, todos los átomos vibran alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> la distancia interatómica media.<br />
Existen dos modos principales <strong>de</strong> vibración, alargamiento y flexión, y éstos están cuantizados. La<br />
absorción <strong>de</strong> luz infrarroja <strong>de</strong> energía o frecuencia apropiada (2’5-15 m; 4.000-666 cm -1 ) excita a la<br />
molécula <strong>de</strong>s<strong>de</strong> su estado fundamental hasta un estado excitado produciéndose la vibración <strong>de</strong> un<br />
modo <strong>de</strong>terminado. Una molécula absorberá energía cuando ésta sea igual a la necesaria para que se<br />
produzca una transición vibracional <strong>de</strong> la molécula. Es <strong>de</strong>cir, la molécula vibrará <strong>de</strong> un modo<br />
<strong>de</strong>terminado gracias a la energía que se le ha suministrado.<br />
La frecuencia o longitud <strong>de</strong> onda <strong>de</strong> cada modo <strong>de</strong> absorción es función <strong>de</strong> la masa relativa <strong>de</strong> los<br />
átomos, la constante <strong>de</strong> fuerza <strong>de</strong> los enlaces y la geometría <strong>de</strong> la vibración. Esto hace posible<br />
asignar frecuencias características <strong>de</strong> alargamiento y flexión a grupos funcionales específicos, ya<br />
que, aunque las frecuencias vibracionales para un enlace dado en una molécula compleja no son<br />
totalmente in<strong>de</strong>pendientes <strong>de</strong> los <strong>de</strong>más enlaces situados cerca, el rango <strong>de</strong> variación es pequeño.<br />
Dicho esto conviene <strong>de</strong>stacar que sólo se observará un pico en el espectro <strong>de</strong> infrarrojo en el caso <strong>de</strong><br />
que el movimiento <strong>de</strong> vibración, alargamiento o flexión, vaya acompañado <strong>de</strong> un cambio en el<br />
momento dipolar. Así mismo, cuanto más polar sea un enlace más intenso será el pico<br />
correspondiente a su frecuencia <strong>de</strong> vibración.<br />
La aplicación más habitual <strong>de</strong> la espectroscopia <strong>de</strong> infrarrojo en química orgánica es <strong>de</strong> tipo<br />
cualitativo y resi<strong>de</strong> la i<strong>de</strong>ntificación <strong>de</strong> <strong>de</strong>terminados grupos funcionales <strong>de</strong> una molécula para los<br />
que se observan bandas características en <strong>de</strong>terminadas regiones <strong>de</strong>l espectro (véase tabla adjunta).<br />
Este hecho permite a<strong>de</strong>más la utilización <strong>de</strong> esta técnica en el seguimiento <strong>de</strong> una reacción en la que<br />
se tiene lugar una transformación <strong>de</strong> grupos funcionales observables en IR.<br />
En la zona <strong>de</strong>l espectro con longitu<strong>de</strong>s <strong>de</strong> onda comprendidas entre 1300-400 cm -1 , la asignación <strong>de</strong><br />
bandas <strong>de</strong> absorción a <strong>de</strong>terminadas vibraciones moleculares es muy difícil <strong>de</strong> realizar. Esta zona es<br />
la <strong>de</strong>nominada huella dactilar, característica <strong>de</strong> cada compuesto, en la que pequeñas diferencias en<br />
la estructura <strong>de</strong> la molécula dan lugar a variaciones muy importantes en los máximos <strong>de</strong> absorción.<br />
Cuestionario previo a la realización <strong>de</strong> la práctica<br />
1 ¿Qué información nos proporciona el espectro <strong>de</strong> IR <strong>de</strong> un compuesto?<br />
2 ¿En qué unida<strong>de</strong>s se expresan las bandas <strong>de</strong> un espectro <strong>de</strong> IR?
3 ¿De qué material es la célula que se utiliza? ¿Por qué?<br />
4 Describa la preparación <strong>de</strong> una muestra sólida para realizar un espectro <strong>de</strong> IR.<br />
5 Busque en la bibliografía las bandas <strong>de</strong> absorción características <strong>de</strong> los grupos funcionales más<br />
representativos (alcoholes, aminas, al<strong>de</strong>hídos, cetonas, ácidos carboxílicos...)<br />
Sección experimental<br />
Reactivos y disolventes<br />
Bromuro potásico, tetracloruro <strong>de</strong> carbono, Nujol, cloroformo sin alcohol, ácido benzoico, anilina,<br />
alcanfor, acetanilida, difenilamina, n-butanol, benzoato <strong>de</strong> etilo.<br />
Material<br />
Espectrómetro <strong>de</strong> IR, un mortero <strong>de</strong> ágata, un par <strong>de</strong> placas <strong>de</strong> NaCl, un soporte para placas, un par<br />
<strong>de</strong> células para muestras líquidas, una prensa, pipetas, un <strong>de</strong>secador.<br />
Las muestras se pue<strong>de</strong>n analizar tanto en fase gaseosa como en fase sólida o líquida. Pudiendo en<br />
este último caso tratarse <strong>de</strong> un líquido puro o una disolución. En general, la muestra se soporta entre<br />
dos placas <strong>de</strong> un material transparente a la radiación infrarroja (cloruro sódico o bromuro potásico)<br />
que posteriormente se sitúan directamente en la trayectoria <strong>de</strong>l haz <strong>de</strong> luz.<br />
a) Gaseosa: Aunque no es muy habitual se pue<strong>de</strong> realizar haciendo uso <strong>de</strong>l material a<strong>de</strong>cuado.<br />
Así, el vapor se introduce en una célula especial <strong>de</strong> 10 cm <strong>de</strong> longitud. Esta célula es <strong>de</strong> cloruro<br />
sódico, transparente a la radiación infrarroja en la región <strong>de</strong> 4000 a 667 cm -1 .<br />
b) Líquida: En este caso se sitúa una gota <strong>de</strong>l líquido entre dos placas <strong>de</strong> cloruro sódico.<br />
c) Disolución: La muestra se disuelve en tetracloruro <strong>de</strong> carbono o en cloroformo libre <strong>de</strong> alcohol<br />
(1-5%). Esta disolución se introduce en una célula especial también <strong>de</strong> cloruro sódico <strong>de</strong> 0’1 a 1<br />
mm <strong>de</strong> espesor.<br />
d) Sólida: Existen dos técnicas <strong>de</strong>pendiendo <strong>de</strong> la polaridad <strong>de</strong>l compuesto a analizar. En el caso<br />
<strong>de</strong> compuestos apolares se suele preparar una emulsión <strong>de</strong>l sólido en nujol (hidrocarburo) que se<br />
sitúa entre las dos placas <strong>de</strong> cloruro sódico. Esta emulsión se realiza mezclando, en un mortero <strong>de</strong><br />
ágata, una gota <strong>de</strong> nujol con 1 mg aproximadamente <strong>de</strong>l sólido problema previamente molido. Si la<br />
polaridad <strong>de</strong>l compuesto es alta, se prepara una pastilla <strong>de</strong> bromuro potásico. Así, el sólido se muele<br />
con 50 a 100 veces su masa <strong>de</strong> bromuro potásico anhidro y la mezcla se prensa a vacío. Tras este<br />
proceso se forma <strong>de</strong> un pequeño disco transparente que se coloca directamente en el portamuestras.<br />
Éste método evita el uso <strong>de</strong>l nujol para el que también se observan bandas en el espectro.
Por último hemos <strong>de</strong> <strong>de</strong>cir que los espectros <strong>de</strong> un compuesto medido en fase sólida y en disolución<br />
no tienen por qué ser idénticos <strong>de</strong>bido a la presencia <strong>de</strong> las interacciones intermoleculares,<br />
especialmente aquellos grupos funcionales que pue<strong>de</strong>n interaccionar mediante puente <strong>de</strong> hidrógeno.<br />
En cuanto a la conservación <strong>de</strong> las células <strong>de</strong> cloruro sódico, éstas son especialmente frágiles a los<br />
golpes y sensibles a la humedad por lo que <strong>de</strong>ben limpiarse con disolventes anhidros y cuando no se<br />
utilicen guardarse en un <strong>de</strong>secador. Por otro lado, el bromuro potásico <strong>de</strong>be usarse siempre anhidro<br />
por lo que se mantendrá en un horno o estufa.<br />
Los espectros <strong>de</strong> IR <strong>de</strong> los compuestos problema se registrarán siguiendo el procedimiento<br />
a<strong>de</strong>cuado según su estado y se interpretarán los datos obtenidos.
1.2 <strong>Espectroscopía</strong> <strong>de</strong> Resonancia Magnética Nuclear<br />
La espectroscopia RMN se ha convertido en los últimos años en la técnica analítica más útil en<br />
Química Orgánica. El fenómeno <strong>de</strong> la resonancia magnética nuclear se basa en el hecho <strong>de</strong> que<br />
ciertos núcleos giran alre<strong>de</strong>dor <strong>de</strong> su eje, es <strong>de</strong>cir, poseen espín nuclear (I). El movimiento <strong>de</strong> giro<br />
<strong>de</strong> estas especies cargadas, provoca que lleven asociados un campo magnético débil (momento<br />
magnético), pudiendo consi<strong>de</strong>rarse como pequeños imanes.<br />
El espín nuclear pue<strong>de</strong> tener valores enteros o fracción <strong>de</strong> dos. Así, núcleos como 1 H, 19 F y 13 C<br />
tienen valores <strong>de</strong> espín nuclear ½, el 14 N tiene 1, el 11 B tiene 3/2 y el 73 Ge tiene 9/2. Sin embargo,<br />
otros núcleos como 12 C y 16 O tienen un valor cero <strong>de</strong> espín nuclear y, por tanto, son inactivos en<br />
esta técnica. En Química Orgánica los más estudiados son el 1 H y el 13 C.<br />
Si un núcleo con espín nuclear 1/2 se sitúa en un campo magnético externo pue<strong>de</strong> adoptar dos<br />
orientaciones diferentes, paralela o antiparalela respecto al campo aplicado, siendo la primera <strong>de</strong><br />
menor energía. La presencia exclusiva <strong>de</strong> estas dos orientaciones se <strong>de</strong>be a que los niveles <strong>de</strong><br />
energía implicados están cuantizados. De forma similar a la espectroscopia <strong>de</strong> infrarrojo, los<br />
núcleos pue<strong>de</strong>n excitarse al nivel <strong>de</strong> energía superior suministrando la radiación electromagnética<br />
a<strong>de</strong>cuada e inducir así la resonancia, fenómeno que supone simplemente invertir su orientación.<br />
Cada isótopo activo en RMN absorbe radiación <strong>de</strong> frecuencia diferente en un campo magnético<br />
constante. Este hecho hace que podamos estudiar cada uno <strong>de</strong> ellos <strong>de</strong> forma in<strong>de</strong>pendiente.<br />
A<strong>de</strong>más, la diferencia <strong>de</strong> energía entre estos dos niveles es principalmente, función <strong>de</strong>l núcleo que<br />
se está irradiando y <strong>de</strong>l campo magnético aplicado, siendo ésta mayor cuanto más intenso es el<br />
campo magnético externo.<br />
De lo expuesto hasta ahora podría <strong>de</strong>ducirse que todos los núcleos idénticos presentes en una<br />
molécula, por ejemplo todos los protones o todos los átomos <strong>de</strong> carbono 13, absorben energía a la<br />
misma frecuencia. Sin embargo, este valor difiere ligeramente <strong>de</strong>pendiendo <strong>de</strong>l entorno <strong>de</strong> cada<br />
núcleo en el seno <strong>de</strong> la molécula. La presencia <strong>de</strong> las nubes electrónicas que ro<strong>de</strong>an a los núcleos<br />
hacen que tras la aplicación <strong>de</strong> un campo magnético externo se cree un campo magnético pequeño<br />
local que se opone al campo aplicado, por lo que el campo real o efectivo que experimenta un<br />
núcleo es un poco menor:<br />
H efectivo = H aplicado -H local<br />
Se dice entonces que el núcleo está apantallado por la nube <strong>de</strong> electrones. Un entorno químico<br />
diferente dará lugar a una <strong>de</strong>nsidad y distribución electrónica distinta y, por tanto, a un campo<br />
magnético efectivo distinto lo que se traducirá en señales bien diferenciadas en el espectro para<br />
cada tipo <strong>de</strong> protón o por cada tipo <strong>de</strong> carbono <strong>de</strong>ntro <strong>de</strong> una molécula.<br />
La posición exacta en el espectro <strong>de</strong> RMN a la que un <strong>de</strong>terminado núcleo absorbe se llama<br />
<strong>de</strong>splazamiento químico y se mi<strong>de</strong> en partes por millón (ppm). Este valor es in<strong>de</strong>pendiente <strong>de</strong> la<br />
intensidad <strong>de</strong>l campo magnético aplicado. Tanto en espectroscopia <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> protón como <strong>de</strong><br />
carbono los valores <strong>de</strong> <strong>de</strong>splazamiento químico están referidos al <strong>de</strong>l tetrametilsilano (TMS) al que<br />
se le ha asignado, arbitrariamente, un valor cero.<br />
A<strong>de</strong>más <strong>de</strong>l <strong>de</strong>splazamiento químico <strong>de</strong> las señales otras características importantes <strong>de</strong> los espectros<br />
<strong>de</strong> RMN, en especial <strong>de</strong> los <strong>de</strong> protón, que nos suministran una información muy valiosa son:<br />
1) La intensidad <strong>de</strong> las señales (valor <strong>de</strong> integración).<br />
2) El <strong>de</strong>sdoblamiento <strong>de</strong> las señales (grado <strong>de</strong> acoplamiento).<br />
a) Resonancia magnética nuclear <strong>de</strong> protón<br />
Valores <strong>de</strong> <strong>de</strong>splazamiento químico en RMN <strong>de</strong> protón<br />
Habitualmente, en un espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> protón los <strong>de</strong>splazamientos químicos aparecen en el
intervalo 0-10 ppm. Su valor exacto, como se ha comentado anteriormente, <strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong>l entorno<br />
químico <strong>de</strong> cada núcleo.<br />
Los protones con un mismo entorno químico se dice que son químicamente equivalentes y resuenan<br />
al mismo <strong>de</strong>splazamiento químico por lo que dan lugar a una sola señal en el espectro. La<br />
equivalencia química <strong>de</strong> los protones <strong>de</strong> un <strong>de</strong>terminado compuesto está relacionada estrechamente<br />
con su grado <strong>de</strong> simetría. Los protones equivalentes <strong>de</strong>ben ser intercambiables entre sí mediante una<br />
operación <strong>de</strong> simetría (plano <strong>de</strong> simetría, centro <strong>de</strong> simetría o rotación).<br />
La equivalencia o inequivalencia <strong>de</strong> los protones <strong>de</strong> una molécula se pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>terminar<br />
reemplazando <strong>de</strong> forma secuencial cada uno <strong>de</strong> los átomos <strong>de</strong> hidrógeno a estudiar por un<br />
sustituyente Z. Si se obtiene el mismo producto in<strong>de</strong>pendientemente <strong>de</strong> que protón se haya<br />
sustituido éstos son químicamente equivalentes.<br />
Integración en RMN <strong>de</strong> protón<br />
El valor <strong>de</strong>l área (integración) bajo una <strong>de</strong>terminada señal <strong>de</strong> un espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> protón es<br />
siempre proporcional al número <strong>de</strong> protones responsables <strong>de</strong> dicha resonancia. Por ello, el cálculo<br />
<strong>de</strong> las integrales <strong>de</strong> todas las señales <strong>de</strong>l espectro nos proporciona una información muy valiosa: el<br />
número relativo <strong>de</strong> cada tipo protones. Hay que tener en cuenta, no obstante, un error <strong>de</strong>l 10% en<br />
dicho valor.<br />
Acoplamiento espín-espín en RMN <strong>de</strong> protón<br />
En términos generales el fenómeno <strong>de</strong>l acoplamiento espín-espín se produce por la interacción entre<br />
núcleos no equivalentes a través <strong>de</strong>l enlace químico que los conecta. Así, un núcleo es capaz <strong>de</strong><br />
sentir las orientaciones posibles <strong>de</strong> los núcleos vecinos. El acoplamiento entre espines nucleares<br />
produce un <strong>de</strong>sdoblamiento <strong>de</strong> la señal que toma la apariencia <strong>de</strong> multiplete (doblete, triplete,<br />
cuadruplete,…).<br />
La diferencia <strong>de</strong> frecuencia entre los picos individuales <strong>de</strong> un multiplete se llama constante <strong>de</strong><br />
acoplamiento (J) y su valor absoluto se encuentra en el intervalo 0-18 Hz. La constante <strong>de</strong><br />
acoplamiento es in<strong>de</strong>pendiente <strong>de</strong>l campo magnético externo.<br />
Para pre<strong>de</strong>cir el tipo <strong>de</strong> acoplamiento entre los protones <strong>de</strong> una molécula po<strong>de</strong>mos hacer uso <strong>de</strong> las<br />
siguientes reglas:<br />
• Los protones químicamente equivalentes no se acoplan entre sí (los protones equivalentes<br />
pue<strong>de</strong>n estar situados en el mismo carbono o en carbonos distintos).<br />
• El grado <strong>de</strong> <strong>de</strong>sdoblamiento o multiplicidad <strong>de</strong> la señal <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>rá <strong>de</strong>l número <strong>de</strong> protones<br />
adyacentes y se pue<strong>de</strong> calcular por la regla (n+1): un <strong>de</strong>terminado tipo <strong>de</strong> protón que tiene<br />
(n) protones adyacentes equivalentes presentará una señal con (n+1) picos. Esta regla es sólo<br />
valida en espectros <strong>de</strong> primer or<strong>de</strong>n.<br />
• Dos grupos <strong>de</strong> protones acoplados entre sí siempre tienen la misma constante <strong>de</strong><br />
acoplamiento J. Esta información permite obtener información acerca <strong>de</strong> la conectividad<br />
entre <strong>de</strong>terminados fragmentos moleculares.<br />
En algunos casos pue<strong>de</strong>n observarse multipletes relativamente complejos <strong>de</strong>bido a las resonancias<br />
<strong>de</strong> protones acoplados a dos o más tipos <strong>de</strong> núcleos no equivalentes.<br />
b) Resonancia magnética nuclear <strong>de</strong> carbono<br />
Aunque se trata <strong>de</strong> la misma técnica, las características <strong>de</strong> los espectros <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> 13 C difieren<br />
notablemente <strong>de</strong> las <strong>de</strong> los espectros <strong>de</strong> protón. Esto es <strong>de</strong>bido principalmente a que el carbono 13<br />
se encuentra en muy baja abundancia (1’1%) lo que provoca una gran disminución <strong>de</strong> la<br />
sensibilidad. Los espectrómetros con transformación <strong>de</strong> Fourier han permitido que la <strong>de</strong>tección <strong>de</strong><br />
la señal <strong>de</strong> carbono 13 sea factible en un tiempo razonable pero aún así, es necesaria una cantidad<br />
<strong>de</strong> muestra diez veces mayor que la utilizada para medir un espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> protón. Debido a<br />
esta baja abundancia, la probabilidad <strong>de</strong> encontrar dos átomos <strong>de</strong> carbono 13 situados en posiciones
adyacentes es prácticamente cero, por lo que no se observa acoplamiento homonuclear ( 13 C- 13 C).<br />
Sí es posible observar, no obstante, acoplamiento heteronuclear ( 13 C- 1 H) aunque habitualmente<br />
éste se elimina (<strong>de</strong>sacoplamiento <strong>de</strong> banda ancha <strong>de</strong> protón) pues provoca una pérdida consi<strong>de</strong>rable<br />
<strong>de</strong> sensibilidad así como un aumento notable <strong>de</strong> la complejidad <strong>de</strong>l espectro. Gracias a este<br />
<strong>de</strong>sacoplamiento, las señales observadas en los espectros <strong>de</strong> carbono son líneas estrechas <strong>de</strong> las que<br />
se <strong>de</strong>termina fácilmente el <strong>de</strong>splazamiento químico. Teniendo en cuenta a<strong>de</strong>más que el intervalo <strong>de</strong><br />
<strong>de</strong>splazamiento químico en un espectro <strong>de</strong> carbono es mucho mayor que en uno <strong>de</strong> protón (0-200<br />
ppm), los espectros <strong>de</strong> carbono están en la mayoría <strong>de</strong> los casos bien resueltos y se pue<strong>de</strong> asignar un<br />
singlete a cada carbono no equivalente <strong>de</strong> la molécula, incluso tratándose <strong>de</strong> estructuras complejas.<br />
Otra diferencia a tener en cuenta respecto a la RMN <strong>de</strong> protón es que, por cuestiones técnicas, las<br />
intensida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> las señales obtenidas en las condiciones habituales <strong>de</strong> medida no son proporcionales<br />
al número <strong>de</strong> átomos <strong>de</strong> carbono que contribuyen a las mismas. Este hecho dificulta la<br />
i<strong>de</strong>ntificación <strong>de</strong> grupos <strong>de</strong> núcleos equivalentes.<br />
Para la asignación <strong>de</strong> las señales en un espectro <strong>de</strong> carbono es útil la siguiente consi<strong>de</strong>ración: en<br />
líneas generales, las resonancias que aparecen en un espectro <strong>de</strong> carbono son aproximadamente 20<br />
veces mayores que las <strong>de</strong> los protones que se encuentran en el mismo entorno. Así, por ejemplo, la<br />
región en la que resuenan los protones unidos a un doble enlace carbono-carbono está sobre 5 ppm,<br />
mientras que estos átomos <strong>de</strong> carbono lo hacen sobre 100 ppm.<br />
En <strong>de</strong>terminación estructural la utilidad <strong>de</strong> la RMN <strong>de</strong> carbono es sumamente importante. Aunque<br />
las resonancias <strong>de</strong> los carbonos cuaternarios son más débiles normalmente que las <strong>de</strong> los carbonos<br />
que tienen protones, existen distintas técnicas monodimensionales que permiten i<strong>de</strong>ntificar las<br />
resonancias en un espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> carbono <strong>de</strong> acuerdo al número <strong>de</strong> protones unido a cada<br />
carbono como los experimentos con <strong>de</strong>sacoplamiento off-resonance, y los experimentos DEPT o<br />
APT.<br />
El espectro <strong>de</strong> carbono 13 off-resonance es una técnica tradicional que consiste en el<br />
<strong>de</strong>sacoplamiento parcial <strong>de</strong> protones. Esto se traduce en que prácticamente sólo se observen los<br />
acoplamientos a un enlace por lo que las señales aparecen entonces como singletes, dobletes,<br />
tripletes o cuadrupletes según se <strong>de</strong>ban a las resonancias <strong>de</strong> carbonos cuaternarios, metino, metileno<br />
o metilo, respectivamente. La sensibilidad <strong>de</strong> estos experimentos es bastante baja <strong>de</strong>bido al<br />
<strong>de</strong>sdoblamiento y ensanchamiento <strong>de</strong> las líneas. A<strong>de</strong>más, en moléculas complejas, la i<strong>de</strong>ntificación<br />
<strong>de</strong> las multiplicida<strong>de</strong>s pue<strong>de</strong> no ser sencilla <strong>de</strong>bido al solapamiento <strong>de</strong> las mismas.<br />
La técnica DEPT, utilizada <strong>de</strong> forma rutinaria actualmente, permite obtener subespectros que<br />
contienen exclusivamente resonancias <strong>de</strong>bidas a carbonos metino, metileno o metilo. En esta<br />
técnica los carbonos cuaternarios <strong>de</strong>saparecen <strong>de</strong>l espectro por lo que se pue<strong>de</strong>n i<strong>de</strong>ntificar<br />
fácilmente por comparación con el espectro original. El experimento APT da lugar a espectros en<br />
los que los carbonos cuaternarios y los metilenos aparecen en la parte negativa <strong>de</strong>l espectro (señales<br />
hacia abajo), mientras que los metino y metilo aparecen en la parte positiva <strong>de</strong>l espectro (señales<br />
hacia arriba).<br />
Actualmente, gracias a continuos avances en este campo, se han puesto a punto técnicas<br />
bidimensionales que permiten obtener información extremadamente <strong>de</strong>tallada <strong>de</strong> la estructura <strong>de</strong> la<br />
molécula.
Resumen <strong>de</strong> los intervalos <strong>de</strong> los <strong>de</strong>splazamientos químicos <strong>de</strong> protón en diversas clases <strong>de</strong><br />
compuestos<br />
(δ en partes por millón [ppm] respecto <strong>de</strong>l TMS)
Resumen <strong>de</strong> los intervalos <strong>de</strong> los <strong>de</strong>splazamientos químicos <strong>de</strong> carbono en diversas clases <strong>de</strong><br />
compuestos<br />
Cuestionario previo a la realización <strong>de</strong> la práctica<br />
(δ en partes por millón [ppm] respecto <strong>de</strong>l TMS)<br />
1 ¿Qué información nos proporciona el espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> protón <strong>de</strong> un compuesto?<br />
2 ¿En qué unida<strong>de</strong>s se expresan las señales <strong>de</strong> un espectro <strong>de</strong> RMN?<br />
3 ¿Todos los átomos <strong>de</strong> protón y carbono 13 <strong>de</strong> una molécula absorben energía a la misma<br />
frecuencia? ¿Por qué?<br />
4 ¿Qué característica <strong>de</strong>ben cumplir necesariamente los disolventes empleados en RMN?<br />
5 Los datos espectroscópicos <strong>de</strong>l espectro <strong>de</strong> IR y RMN <strong>de</strong> protón <strong>de</strong>l acetato <strong>de</strong> etilo muestran<br />
la siguiente información: IR, 1732 cm -1 ; 1 H-RMN: 1.26 (t, 3H, J = 7.1 Hz), 2.05 (s, 3H), 4.12 (q,<br />
2H, J = 7.1 Hz). Asigne e i<strong>de</strong>ntifique las señales.<br />
Sección experimental<br />
Reactivos y disolventes<br />
Cloroformo <strong>de</strong>uterado, tetracloruro <strong>de</strong> carbono, sulfato sódico anhidro.<br />
Material<br />
Viales, pipetas, tubos <strong>de</strong> RMN, algodón.<br />
Los espectros <strong>de</strong> RMN se mi<strong>de</strong>n habitualmente en disolución por lo que un punto <strong>de</strong> vital<br />
importancia es la selección <strong>de</strong>l disolvente, que <strong>de</strong>be ser <strong>de</strong>uterado. En un disolvente <strong>de</strong> estas<br />
características todos sus hidrógenos se han reemplazado por <strong>de</strong>uterio (inactivo en las condiciones en<br />
las que se mi<strong>de</strong> el espectro) para que las señales <strong>de</strong> los protones <strong>de</strong>l disolvente no enmascaren las <strong>de</strong>
la muestra a analizar, que se encuentra en mucha menor proporción. De todos los disolventes<br />
orgánicos <strong>de</strong>uterados (acetona-d 6 , acetonitrilo-d 3 , benceno-d 6 , cloroformo-d, diclorometano-d 2 ,<br />
dimetilsulfóxido-d 6 , metanol-d 4 , piridina-d 5 , tetrahidrofurano-d 8 , tolueno-d 8 ), el cloroformo-d<br />
(CDCl 3 ) es el más empleado. También es importante el grado <strong>de</strong> concentración <strong>de</strong> la muestra así<br />
como la eliminación <strong>de</strong> partículas sólidas en suspensión que pue<strong>de</strong>n distorsionar el campo<br />
magnético estático y disminuir el grado <strong>de</strong> resolución.<br />
Las muestras <strong>de</strong> compuestos orgánicos se mi<strong>de</strong>n, habitualmente, en tubos <strong>de</strong> vidrio <strong>de</strong> 5 mm <strong>de</strong><br />
diámetro externo, con una longitud <strong>de</strong> 15-25 cm. El volumen <strong>de</strong> disolución que se introduce en el<br />
tubo suele ser <strong>de</strong> 0’4-0’7 ml (véase figura).<br />
Para medir el espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> protón <strong>de</strong> una muestra se disuelve, en un pequeño vial, 30-50 mg<br />
<strong>de</strong> compuesto en, aproximadamente, 0’5 ml <strong>de</strong> disolvente <strong>de</strong>uterado. Para eliminar partículas<br />
sólidas, esta disolución se filtra directamente al tubo <strong>de</strong> RMN haciendo uso <strong>de</strong> una pipeta Pasteur<br />
obturada con un trozo pequeño <strong>de</strong> algodón (véase figura adjunta). Si la muestra está muy diluida<br />
porque disponemos <strong>de</strong> poca cantidad <strong>de</strong> muestra, posibles residuos <strong>de</strong> agua proce<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong>l<br />
disolvente <strong>de</strong>uterado pue<strong>de</strong>n enmascarar alguna <strong>de</strong> las señales <strong>de</strong>l compuesto problema. Si este es el<br />
caso conviene añadir un poco <strong>de</strong> agente <strong>de</strong>secante (sulfato magnésico o sulfato sódico) sobre el<br />
algodón utilizado para realizar el proceso <strong>de</strong> filtración. Por último, tras situar la muestra en el tubo<br />
<strong>de</strong> RMN éste se cierra con un tapón <strong>de</strong> plástico.<br />
Cuestionario sobre la práctica realizada<br />
1 A la vista <strong>de</strong> los espectros facilitados dibuje las estructuras <strong>de</strong> los compuestos indicando los<br />
datos espectroscópicos más significativos.
1.3 Espectrometría <strong>de</strong> Masas<br />
La espectrometría <strong>de</strong> masas es, junto con la espectroscopia <strong>de</strong> infrarrojo y la <strong>de</strong> resonancia<br />
magnética nuclear, la técnica más utilizada para la elucidación estructural <strong>de</strong> compuestos orgánicos.<br />
Los espectros obtenidos mediante esta técnica a<strong>de</strong>más <strong>de</strong> la masa <strong>de</strong> la molécula muestran la <strong>de</strong> los<br />
fragmentos resultantes <strong>de</strong> la ruptura <strong>de</strong> la molécula mediante un proceso <strong>de</strong> ionización. Este<br />
espectro constituye una i<strong>de</strong>ntificación prácticamente inequívoca <strong>de</strong>l compuesto analizado. Sin<br />
embargo, existe una diferencia sustancial entre esta técnica y los métodos espectroscópicos. La<br />
espectroscopia se trata <strong>de</strong> un método <strong>de</strong> análisis no <strong>de</strong>structivo ya que se basa en la excitación <strong>de</strong><br />
las moléculas <strong>de</strong>s<strong>de</strong> su estado fundamental a un estado excitado mediante radiación<br />
electromagnética <strong>de</strong> frecuencia a<strong>de</strong>cuada, tras la cual la molécula vuelve al estado fundamental. Por<br />
el contrario, en un espectrómetro <strong>de</strong> masas las moléculas se fragmentan tras un proceso <strong>de</strong><br />
ionización, por lo que la muestra no es recuperable.<br />
Aunque en la actualidad existen muchos otros métodos (FAB, ionización química, técnica<br />
electrospray, MALDI), la ionización se realiza normalmente mediante impacto electrónico, en la<br />
que se bombar<strong>de</strong>a a la molécula con electrones a un valor <strong>de</strong> energía <strong>de</strong> 70 eV. Este bombar<strong>de</strong>o es<br />
capaz <strong>de</strong> provocar la emisión <strong>de</strong> un electrón <strong>de</strong> la molécula, y así ionizarla dando lugar a un ion<br />
molecular que se representa como M +● :<br />
M → M +● + e<br />
Para la formación <strong>de</strong>l ion molecular es necesario alcanzar el potencial <strong>de</strong> ionización <strong>de</strong> la molécula<br />
que viene <strong>de</strong>terminado por la naturaleza <strong>de</strong>l orbital ocupado <strong>de</strong> más alta energía <strong>de</strong>l cual sale el<br />
electrón. El or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> facilidad <strong>de</strong> abstracción <strong>de</strong> un electrón es: electrones <strong>de</strong> un par no enlazante <strong>de</strong><br />
un heteroátomo, electrones π y electrones sigma.<br />
Los iones moleculares se pue<strong>de</strong>n <strong>de</strong>scomponer o fragmentar <strong>de</strong>bido a un exceso <strong>de</strong> energía. El tipo<br />
y la proporción relativa <strong>de</strong> cada uno <strong>de</strong> estos fragmentos son característicos <strong>de</strong> la molécula<br />
analizada y <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong>l proceso <strong>de</strong> ionización, y se <strong>de</strong>nomina patrón <strong>de</strong> fragmentación.<br />
Tras el proceso <strong>de</strong> ionización, se aceleran todos iones obtenidos mediante campos eléctricos que les<br />
suministran la misma cantidad <strong>de</strong> energía cinética a todos ellos. La velocidad adquirida por cada ion<br />
<strong>de</strong>pen<strong>de</strong>rá <strong>de</strong> su masa. Los iones pasan al analizador don<strong>de</strong> son <strong>de</strong>sviados mediante campos<br />
eléctricos o magnéticos. Su <strong>de</strong>sviación también será función <strong>de</strong> su masa. Variando el valor <strong>de</strong>l<br />
campo aplicado po<strong>de</strong>mos ir dirigiendo <strong>de</strong> forma consecutiva los iones en or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> masa creciente o<br />
<strong>de</strong>creciente hasta el colector. La <strong>de</strong>tección consecutiva <strong>de</strong> los iones formados da lugar al espectro <strong>de</strong><br />
masas. El espectrómetro <strong>de</strong> masas mi<strong>de</strong> la razón masa a carga (m/z) para cada ion, y, siempre que la<br />
carga sea 1, el valor <strong>de</strong> masa al que aparece el ion molecular, o cualquier otro fragmento, coincidirá<br />
con su masa real. Sin embargo, hay que tener en cuenta que pue<strong>de</strong>n existir fragmentos con carga<br />
superior a 1.<br />
Cuando un catión radical M +● se fragmenta pue<strong>de</strong> evolucionar <strong>de</strong> dos formas alternativas:<br />
a) Formar un catión con un número par <strong>de</strong> electrones (A + ) y un fragmento neutro con<br />
un número impar <strong>de</strong> electrones (N ● ): M +● → A + + N ●<br />
b) Formar un nuevo ion también con un número impar <strong>de</strong> electrones (B +● ) y una<br />
molécula neutra con un número par (N): M +● → B +● + N<br />
Los procesos <strong>de</strong> fragmentación están <strong>de</strong>terminados por cuatro factores principales:<br />
• La fuerza <strong>de</strong> los enlaces que se escin<strong>de</strong>n.<br />
• La estabilidad <strong>de</strong> los fragmentos iónicos o neutros que se forman.<br />
• La energía interna <strong>de</strong> los iones fragmento que van a <strong>de</strong>scomponerse.<br />
• El intervalo <strong>de</strong> tiempo entre la formación <strong>de</strong> un ion y su <strong>de</strong>tección.
Ión molecular<br />
El ion molecular se pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>tectar en el espectro <strong>de</strong> masas cuando éste no posee suficiente energía<br />
para fragmentarse. Aunque permite conocer el peso molecular <strong>de</strong> la muestra hay que tener en cuenta<br />
que en el espectro pue<strong>de</strong>n ser visibles varios picos asignables al ion molecular si existe un segundo<br />
isótopo <strong>de</strong> masa superior en más <strong>de</strong> una unidad a la especie isotópica más abundante.<br />
En general, M +● se refiere al ion obtenido al arrancar un electrón <strong>de</strong> la molécula compuesta por los<br />
isótopos más abundantes <strong>de</strong> los elementos que forman parte <strong>de</strong>l compuesto. Es importante no<br />
confundir este valor con el ion molecular más abundante (el <strong>de</strong> intensidad mayor).<br />
Probablemente la información más valiosa <strong>de</strong> un espectro <strong>de</strong> masas a<strong>de</strong>más <strong>de</strong> la masa sea la<br />
composición elemental <strong>de</strong>l ion molecular. Los pesos atómicos monoisotópicos no son números<br />
enteros exactos en relación al carbono, por lo que una medición <strong>de</strong> la masa lo suficientemente<br />
exacta pue<strong>de</strong> <strong>de</strong>finir directamente la composición elemental.<br />
Con aparatos <strong>de</strong> alta resolución es posible <strong>de</strong>terminar incluso masas con 4 cifras <strong>de</strong>cimales. A<br />
veces a partir <strong>de</strong> espectros <strong>de</strong> masas <strong>de</strong> baja resolución también es posible <strong>de</strong>terminar la fórmula<br />
molecular o, al menos, reducir el número <strong>de</strong> fórmulas posibles, consi<strong>de</strong>rando las intensida<strong>de</strong>s<br />
relativas <strong>de</strong> los diferentes picos isotópicos. Para <strong>de</strong>terminar la fórmula molecular se calcula la<br />
intensidad <strong>de</strong>l ion molecular M, expresando las <strong>de</strong> los picos M+1 y M+2 como porcentajes <strong>de</strong>l<br />
primero. Estos valores se comparan con las intensida<strong>de</strong>s calculadas teóricamente, tabuladas por<br />
Beynon, y <strong>de</strong>scritas en la bibliografía. El método que acabamos <strong>de</strong> <strong>de</strong>scribir para calcular la<br />
formula molecular es aplicable sólo a compuestos <strong>de</strong> peso molecular medio y <strong>de</strong> ion molecular<br />
relativamente intenso en los que las intensida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> los picos <strong>de</strong>bidos a isótopos se pue<strong>de</strong>n<br />
<strong>de</strong>terminar <strong>de</strong> forma fiable.<br />
Las condiciones en las que se realiza el espectro influyen en la intensidad <strong>de</strong>l pico correspondiente<br />
al ion molecular. Si el espectro se ha obtenido por la técnica <strong>de</strong> impacto electrónico a un voltaje <strong>de</strong><br />
70 eV y el ion molecular es poco intenso se pue<strong>de</strong> repetir la medida con un voltaje menor. De este<br />
modo se aumenta la proporción <strong>de</strong> iones M +● <strong>de</strong> baja energía interna, disminuyendo su facilidad <strong>de</strong><br />
fragmentación. A<strong>de</strong>más <strong>de</strong> las condiciones <strong>de</strong> medida, la intensidad <strong>de</strong>l pico molecular también<br />
<strong>de</strong>pen<strong>de</strong> <strong>de</strong> la estabilización <strong>de</strong> la carga positiva por la molécula. Biemann estableció el siguiente<br />
or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> estabilidad <strong>de</strong>creciente: compuestos aromáticos, olefinas conjugadas, compuestos<br />
alicíclicos, sulfuros, hidrocarburos lineales, mercaptanos o tioles, cetonas, aminas, ésteres, éteres,<br />
ácidos carboxílicos, hidrocarburos ramificados y alcoholes.<br />
Otro pico importante en un espectro <strong>de</strong> masas es el (M+1) + . Éste se forma por abstracción, por el<br />
ion molecular, <strong>de</strong> un átomo <strong>de</strong> hidrógeno <strong>de</strong> las moléculas neutras no ionizadas en la cámara <strong>de</strong><br />
ionización. Para <strong>de</strong>terminados compuestos como éteres, ésteres, aminas, aminoésteres y nitrilos el<br />
ion M+1 es más estable que el ion molecular.<br />
Por último, conviene saber que si la masa molecular <strong>de</strong> una molécula neutra es impar contiene<br />
necesariamente un número impar <strong>de</strong> nitrógenos y si es par no contiene átomos <strong>de</strong> nitrógeno o bien<br />
posee un número par <strong>de</strong> ellos (regla <strong>de</strong>l nitrógeno).<br />
Fragmentación<br />
La <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> la estructura <strong>de</strong> una molécula por la mayoría <strong>de</strong> las técnicas incluye la<br />
postulación <strong>de</strong> una estructura concreta, predicción <strong>de</strong> su espectro y, por último, comparación <strong>de</strong> éste<br />
con el espectro <strong>de</strong> la molécula <strong>de</strong>sconocida. En espectrometría <strong>de</strong> masas se suele proce<strong>de</strong>r<br />
analizando el ion molecular y las masas <strong>de</strong> los diversos fragmentos obtenidos e intentando construir<br />
moléculas hipotéticas cuyo patrón fragmentación se ajuste al observado en el espectro. Los tipos <strong>de</strong><br />
fragmentaciones más importantes en espectrometría <strong>de</strong> masas son:<br />
a) Ruptura <strong>de</strong> enlaces carbono-carbono. La facilidad <strong>de</strong> ruptura y, por tanto, la<br />
intensidad <strong>de</strong>l fragmento resultante están directamente relacionadas con la estabilidad
<strong>de</strong>l carbocatión que se forma. Or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> estabilidad: CH 3 < RCH 2 < R 2 CH < R 3 C.<br />
b) Ruptura <strong>de</strong> enlaces carbono-heteroátomo. La introducción <strong>de</strong> un heteroátomo<br />
con electrones no enlazantes en sus órbitas exteriores, como nitrógeno oxígeno o azufre,<br />
casi siempre provoca cambios muy significativos en el espectro. Habitualmente, el<br />
sustituyente más pesado es el que se pier<strong>de</strong> en primer lugar.<br />
c) Fragmentaciones concertadas. Las proporciones relativas <strong>de</strong> los fragmentos que<br />
se forman son función directa <strong>de</strong> las estabilida<strong>de</strong>s relativas <strong>de</strong> los iones, radicales y<br />
moléculas resultantes.<br />
d) Transposiciones. A veces aparecen en el espectro <strong>de</strong> masas fragmentos cuya<br />
presencia no se pue<strong>de</strong> explicar por la simple ruptura <strong>de</strong> enlaces y que son consecuencia<br />
<strong>de</strong> procesos <strong>de</strong> transposición. Muchos <strong>de</strong> estos procesos tienen lugar a través <strong>de</strong><br />
mecanismos específicos que se conocen suficientemente bien como para que los iones<br />
resultantes sean útiles para la <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> estructuras. La fuerza <strong>de</strong>terminante <strong>de</strong><br />
estos procesos es la mayor estabilidad <strong>de</strong> las especies que se forman. Uno <strong>de</strong> los más<br />
importantes es el <strong>de</strong>bido a la migración <strong>de</strong> un átomo <strong>de</strong> hidrógeno <strong>de</strong> una parte a otra <strong>de</strong><br />
una molécula. En la transposición <strong>de</strong> McLafferty interviene un sistema <strong>de</strong> electrones π y<br />
es común en olefinas, cetonas, ésteres, amidas, ácidos, etc. También son comunes las<br />
transposiciones en las que intervienen migraciones 1,2.<br />
En la interpretación <strong>de</strong> los espectros <strong>de</strong> masas existen los <strong>de</strong>nominados picos metaestables que son<br />
muy útiles para elucidar mecanismos <strong>de</strong> <strong>de</strong>scomposición. Un ion metastable es aquel que se<br />
<strong>de</strong>scompone <strong>de</strong>spués <strong>de</strong> una aceleración casi completa en la fuente iónica pero antes <strong>de</strong>l análisis<br />
completo <strong>de</strong> las masas. El ion producido da lugar a un pico algo difuso en el espectro por <strong>de</strong>bajo <strong>de</strong><br />
su masa llamado “pico metastable” (m*) y representa realmente el producto <strong>de</strong> la <strong>de</strong>scomposición<br />
<strong>de</strong> un ion metastable. En general, aunque no siempre, los iones origen (m1) y producto <strong>de</strong> esta<br />
<strong>de</strong>scomposición (m2) son también visibles a su m/e real en el espectro. El valor <strong>de</strong> m* se pue<strong>de</strong><br />
calcular mediante la siguiente fórmula: m* = m2 2 /m1, lo que permite relacionarlo con los valores<br />
<strong>de</strong> m1 y m2.<br />
Sección experimental<br />
Reactivos y disolventes<br />
Seis compuestos orgánicos problema.<br />
Material<br />
Espectrómetro <strong>de</strong> masas, viales.<br />
Habitualmente los espectrómetros <strong>de</strong> masas son manejados por personal especializado y el químico<br />
orgánico se limita al proceso <strong>de</strong> interpretación <strong>de</strong> los espectros.<br />
Se pue<strong>de</strong>n analizar muestras sólidas, líquidas o gaseosas, así como mezclas o sustancias puras.<br />
Dependiendo <strong>de</strong>l tipo <strong>de</strong> muestra existen varios sistemas <strong>de</strong> introducción. La más común es la<br />
inserción directa aunque también es habitual la introducción a través <strong>de</strong> un cromatógrafo <strong>de</strong> gases,<br />
lo que permite analizar mezclas. A<strong>de</strong>más, se <strong>de</strong>be lograr la entrada <strong>de</strong> la fuente iónica <strong>de</strong> un flujo<br />
relativamente constante <strong>de</strong> muestra vaporizada durante el barrido <strong>de</strong>l espectro.<br />
Los gases y líquidos que poseen presión <strong>de</strong> vapor elevada a temperatura ambiente pue<strong>de</strong>n<br />
introducirse en frío. En el caso <strong>de</strong> líquidos o sólidos no volátiles pero relativamente estables<br />
térmicamente, se utiliza el mismo sistema pero en caliente. Si la muestra es inestable térmicamente,<br />
o tiene presión <strong>de</strong> vapor muy baja a esas temperaturas, se introduce directamente en la cámara <strong>de</strong><br />
ionización en el extremo <strong>de</strong> una sonda que pue<strong>de</strong> calentarse.
1.4 Difracción <strong>de</strong> Rayos X<br />
Esta técnica nos permite obtener la estructura exacta <strong>de</strong> la molécula en estado sólido así como su<br />
disposición en la red cristalina. Sin embargo, para realizar un análisis por difracción <strong>de</strong> Rayos X es<br />
imprescindible obtener un monocristal <strong>de</strong>l compuesto problema.<br />
El método más simple para obtener monocristales consiste en la evaporación lenta y a temperatura<br />
ambiente <strong>de</strong> una disolución saturada <strong>de</strong> la muestra. Esto se consigue <strong>de</strong>jando abierto el matraz <strong>de</strong><br />
cristalización en vitrina, sobre todo si el disolvente es tóxico.<br />
Otro método se basa en la difusión lenta <strong>de</strong> dos disolventes: uno más <strong>de</strong>nso (el disolvente en el que<br />
se disuelve la muestra, habitualmente diclorometano) y otro menos <strong>de</strong>nso (el disolvente en el que la<br />
muestra es menos soluble, éter etílico o hexano). El procedimiento experimental comienza con la<br />
disolución <strong>de</strong> la muestra en un pequeño vial lo más estrecho posible. Después se vierte con cuidado<br />
un volumen aproximadamente semejante <strong>de</strong>l disolvente menos <strong>de</strong>nso, se cierra el vial y se espera a<br />
que los disolventes se mezclen. Es esencial que la adición <strong>de</strong>l segundo disolvente se haga con<br />
lentitud para que la interfase permanezca perfectamente clara. La difusión <strong>de</strong> ambos disolventes<br />
provocará la formación <strong>de</strong> cristales en la interfase.<br />
Otra opción es colocar el vial con la disolución <strong>de</strong> la muestra en otro cristalizador más gran<strong>de</strong> al que<br />
se adiciona un disolvente más volátil, en el que el compuesto es insoluble. El sistema se tapa y se<br />
<strong>de</strong>ja en reposo. El disolvente más volátil irá con<strong>de</strong>nsando en el vial interior y tras la mezcla <strong>de</strong> las<br />
interfases se producirá la formación <strong>de</strong> cristales.<br />
Un tercer método, es la cocristalización con óxido <strong>de</strong> trifenilfosfina, sobre todo para compuestos<br />
orgánicos que dan cristales <strong>de</strong> mala calidad o sólo en pequeñas cantida<strong>de</strong>s pero no se <strong>de</strong>scribirá aquí<br />
ya que exce<strong>de</strong> los objetivos <strong>de</strong> este curso.<br />
1.5 Aplicación a ejemplos sencillos<br />
Realice los espectros <strong>de</strong> IR, RMN <strong>de</strong> protón y carbono y EM <strong>de</strong> los compuestos obtenidos en el<br />
resto <strong>de</strong> prácticas, preparando las muestras según se ha <strong>de</strong>scrito anteriormente y lleve a cabo la<br />
<strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> las estructuras correspondientes.<br />
Ha <strong>de</strong> tener en cuenta que, primero se registra el espectro <strong>de</strong> IR; luego el RMN <strong>de</strong> protón y, sin<br />
cambiar la muestra, obtenga el espectro <strong>de</strong> RMN <strong>de</strong> carbono, lo que permite ahorrar tiempo ya que<br />
el aparato estará optimizado. Asegúrese <strong>de</strong> imprimir, a<strong>de</strong>más <strong>de</strong>l espectro, los <strong>de</strong>splazamientos<br />
químicos, los valores <strong>de</strong> las integrales y cualquier multiplete reconocible, expandiéndolo si es<br />
necesario para que se distingan los picos y se puedan medir las constantes <strong>de</strong> acoplamiento.