L - Grace

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Tabla VIII
Concentración de Azufre en la Gasolina
3000 ppm Ni, 3000 ppm V/CPS Evaluación en Carga de Residuos - Conversión 75%p
ZSM-5 concentra azufre en gasolina craqueando gasolina a GLP, Azufre en gasolina basado en la carga es constante
Concentración de Azufre, ppm
en Gasolina
Mercaptanos 8.77 9.73 9.07 6.11 4.00
Tiofeno 16.23 16.75 16.11 15.83 18.60
MetilTiofenos 36.83 37.40 37.62 36.36 39.71
TetrahidroTiofeno 3.21 2.99 3.00 2.57 3.13
C2 - Tiofenos
41.17 41.79 38.59 37.76 39.17
C3 - Tiofenos
11.17 13.22 15.59 19.63 17.47
BenzoTiofeno 47.83 48.56 48.64 49.17 53.89
AlkilBenzoTiofenos 1664.47 1700.28 1757.34 1776.46 1891.71
Concentración de Azufre ppm
Basado en la Carga
Mercaptanos 4.26 4.65 4.26 2.80 1.73
Tiofeno 7.89 8.00 7.56 7.25 8.06
MetilTiofenos 17.91 17.87 17.65 16.64 17.22
TetrahidroTiofeno 1.56 1.43 1.41 1.18 1.36
C 2 - Tiofenos
C 3 - Tiofenos
sufrir reacciones de recombinación,
ZSM-5 no aumenta la concentración
de diolefinas (Figura 18),
que son principalmente el producto
de craqueo térmico (Figura 19).
Al examinar las posibles vías de
una molécula de olefinas en el
rango de la gasolina, es evidente
que las reacciones de recombinación
no son tan favorables como
reacciones alternas. Una molécula
de olefinas en la gasolina puede
formar una parafina debido a transferencia
de hidrógeno, puede
craquear adicionalmente para formar
olefinas más pequeñas o se
puede recombinar con H 2S o sulfídricos
para formar tiofenos.
La habilidad de ZSM-5 de alterar
los rendimientos de la FCC indica
que la velocidad a la cual se
craquea olefinas en la gasolina
sobre el ZSM-5 es igual o más rápido
que la velocidad a la cual las
olefinas en la gasolina sufren reacciones
de transferencia de
hidrógeno en catalizadores base de
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Base
Base
1% OlefinsMax
Base
2% OlefinsMax
Base
4% OlefinsMax
Base
8% OlefinsMax
20.02 19.97 18.11 17.28 16.98
5.43 6.32 7.32 8.98 7.57
BenzoTiofeno 23.26 23.20 22.83 22.50 23.36
AlkilBenzoTiofenos 809.41 812.32 824.66 813.06 820.12
FCC. En otas palabras, el ZSM-5 no
disminuye la velocidad intrínsica de
transferencia de hidrógeno; simplemente
ofrece una vía alterna más rápida
para las olefinas en la gasolina.
Por lo tanto las velocidades relativas
de las tres reacciones son: craqueo
sobre la ZSM-5 > Transferencia de
Hidrógeno >Recombinación. Y la adición
de ZSM-5 debe reducir, no
aumentar la contribución relativa de
recombinación.
Para sustentar esta discusión, se hizo
un estudio de planta piloto para
mostrar los efectos sobre los
rendimientos y el azufre en la gasolina
cuando se aumentan los niveles del
aditivo de ZSM-5 combinado con un
catalizador de FCC de alto nivel de
tierras raras.
Las Tablas VII y VIII enumeran los
rendimientos de hidrocarburos y la
concentración de varias especies de
azufre en la gasolina, respectivamente,
a conversión constante resultado
del craqueo de una carga de
residuos sobre varias muestras en la
planta circulatoria de Davison DCR.
Se desactivaron las muestras con
3000 ppm de níquel y 2000 ppm de
vanadio, usando el protocolo CPS
de Vaporización Cíclica de
Propileno.
La Tabla VII muestra el efecto de la
adición de OlefinsMax a 0, 1, 2, 4 y
8% donde los rendimientos de
hidrocarburos muestran claramente
la tendencia esperada cuando se
aumenta la cantidad de aditivo
ZSM-5. La relación Cat/Aceite a
una conversión constante no se
cambió para estas mezclas con 1%,
2% y 4% OlefinsMax y aumentó ligeramente
para la mezcla de 8%
debido a un efecto ligero de dilución
de actividad. El aumento de
olefinas y parafinas en el rango de
C 3 y C 4 aumentó a expensas de las
olefinas en la gasolina, y hubo una
disminución total del rendimiento
de gasolina.
La Tabla VIII muestra las principales
especies de azufre en la gasolina
producidas por las mezclas de