L - Grace

36
Figura 56
Influencia del número de sitios básicos de alúminas dopadas con F en
la tasa de conversión de THT inicial
(1)
Especies de Carbonato/Sitios Básicos
0.04 C -250
80
60
40
20
Conversión Inicial (%) 2000 1800 1600 1400 1200
0
0
Número de ondas/cm 1
10 20 30 40
Sitios Básicos (au)
0.2% ˚F
0.4% ˚F
1.3% ˚F
Figura 57
Mecanismo para la descompisición de tetrahidrotiofeno en aditivos basados en alúmina
(Impreso con permiso de 2007 Elsevier Inc.)
Sitios Activos = Pares ácido-base Lewis
Chemisorpción en sitios ácidos Lewis
Rotura de C-S por eliminación beta
Coordinación de THT a sitios ácido/base
Lewis fuertes através del átomo de azufre
(2) Rotura del enlace C-S bond por eliminación
beta, llevando a la formación de tiolato
superficial y un grupo -OH
(3-4) El tiolato puede ser desorbido como entonces
como un tiol o puede reaccionar en la superficie
o someterse a una segunda rotura del enlace C-S
por eliminación beta, llevando a un grupo
superficial -SH y butadieno
(5-6) Grupos -SH y -OH vecinales pueden entonces
reaccionar, llevando a la desorpción de H S
2
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34
(6)
O
H
H 2S
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(5)
H H
H
S
O Al O
S
Al
H
O
(4)
O
O
O Al O
H
S
Al
Al
En resumen, usando una gran variedad
de técnicas de espectroscopía,
operando, microactividad
de tiempo de contacto corto, y
catalíticas se determinó el mecanismo
de reducción de azufre por aditivos
basados en alúmina de Zn. La
incorporación de Zn favorece la formación
de LAS fuertes a cambio de
LAS intermedios. Estos LAS fuertes
adsorben selectivamente el THT a
la superficie donde ocurren reacciones
sucesivas de eliminación E2
envolviendo sitios básicos adyacentes.
Es el balance entre los
sitios ácidos-básicos del aditivo
que descompone el THT antes de
que se forme tiofenos através de la
transferencia de hidrógeno que
provee la actividad de reducción de
azufre. Con esta colaboración con
el Laboratorie Catalyse el
Speccochimie, Universidad de
Caen, Grace Davison continúa con
su compromiso de desarrollar
conocimeintos de la ciencia básica
de catálisis para impulsar el desarrollo
de nuevos sistemas catalíticos
para proveer soluciones a los refinadores.
O
H
H
H
H
S
C
C
H
H
δ
H
+ δ
H
+ δ
H
+ δ
H
+ δ
H
+ δ
H
+ δ
H
+ δ
H
+
O
O
Al
δ
S
+ δ
S
+ δ
S
+ δ
S
+ δ
S
+ δ
S
+
Al
O
O
O
O
S S H
H
(3)
H
H
(1)
(2)