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BIBLIOGRApHIE

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les soufres (cas de Li+, Na+ et Ag+) on peut penser que rD sera sensiblement<br />

constant. Les cations modificateurs se plaçent dans les interstices sans dilater de<br />

façon notable la structure. Pour les ions plus gros (Rb+, Cs+) ,rD ne sera plus<br />

constant.<br />

En outre, l'importance relative de l'énergie due à la contribution<br />

électrostatique (E B ) et l'énergie provenant de la déformation du réseau (ES)<br />

s'inverse lorsqu'on passe d'une série à l'autre. Pour les silicates de sodium<br />

E B est supérieure à ES alors que ES est supérieure à E B pour les silicates de<br />

césium.<br />

En conclusion, pour les verres de la première série (Li+, Na+, Ag+),<br />

les seuls présentant des conductivités ioniques élevées, les diminutions de l'énergie<br />

d'activation, lorsqu'on augmente la teneur en modificateur, seront dues<br />

essentiellement à une baisse de l'énergie électrostatique.<br />

Ces deux modèles, tout en mettant en relief l'importance de l'énergie<br />

d'activation, permettent de constater que dans le cas des conducteurs cationiques,<br />

cette énergie d'activation déduite des courbes de conductivité fait intervenir:<br />

- Soit l'énergie que doit vaincre le cation pour devenir porteur mobile<br />

et l'énergie de migration de ce cation.<br />

- Soit l'énergie électrostatique nécessaire pour séparer le cation de l'ion<br />

négatif auquel il est lié et l'énergie de déformation du réseau lors du passage du<br />

cation.<br />

Il n'est donc pas possible de comparer cette énergie d'activation à la<br />

largeur de la bande interdite (Eg) obtenue à partir des mesures optiques.

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