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synthèse des macromolécules - Orgapolym

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Hatem BEN ROMDHANE Introduction à la chimie Synthèse<br />

<strong>des</strong> polymères<br />

<strong>des</strong> macromolécules<br />

Remarquons que ce type de polymérisation n'est possible que si le carbanion est stabilisé par la<br />

présence d'un groupement à effet mésomère accepteur (-M) et / ou inductif attracteur (-I).<br />

Propagation :<br />

Bu CH 2 CH<br />

Ph<br />

+ H 2 C CH<br />

Ph<br />

etc.<br />

Ph<br />

Bu CH 2 CH CH 2 CH<br />

Ph Ph<br />

Ph<br />

CH 2<br />

CH<br />

CH 2<br />

n-1<br />

CH<br />

Ph<br />

+ H 2 C CH<br />

Ph<br />

CH 2<br />

CH<br />

n<br />

CH 2<br />

CH<br />

Ph<br />

Lorsque ces réactions sont effectuées dans <strong>des</strong> conditions de grande pureté, dans <strong>des</strong> solvants<br />

aprotiques (cyclohexane, THF, dioxane, DMF...), pour éviter la réaction de transfert d'hydrogène<br />

avec le solvant, elles ne présentent pas d'étape de terminaison : la réaction se poursuit jusqu'à<br />

épuisement du monomère.<br />

On peut la reprendre ultérieurement, éventuellement avec un autre monomère (polymères vivants).<br />

A part le styrène, il existe beaucoup d'autres monomères qui polymérisent selon le processus<br />

anionique.<br />

Exemples :<br />

- l'acrylate de méthyle : CH 2 CH COOCH , l'acrylonitrile :<br />

3 currentpoint 192837465 CH 2 CH CN currentpoint , 192837465<br />

- le méthacrylate de méthyle: CH 2 C( CH 3 ) COOCH 3<br />

,<br />

- le cyanoacrylate d'éthyle : CH 2 C( CN ) COOEt , etc...<br />

1-3- Polymérisation cationique<br />

Dans les polymérisations cationiques <strong>des</strong> monomères vinyliques catalysées par <strong>des</strong> aci<strong>des</strong><br />

protoniques ou de Lewis, le carbone portant la liaison active est polarisé positivement :<br />

CH 2<br />

CH<br />

+<br />

la croissance s'effectue sur <strong>des</strong> carbocations.<br />

R<br />

Amorçage :<br />

Il peut se réaliser de trois façons :<br />

- aci<strong>des</strong> protoniques (HCl, H 2 SO 4 ...)<br />

HA + H 2 C CH<br />

H 3 C CH<br />

+ A<br />

R<br />

R<br />

Les Cahiers de Chimie Organique pour les Étudiants du Premier Cycle de l'Enseignement Supérieur - CAHIER 6<br />

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