Juin 2003

UNIVERSITE HENRI POINCARE, NANCY-IFACULTE DES SCIENCES ET TECHNIQUESSUJET D'EXAMENDIPLOME: LICENCE DE CHIMIE PHYSIQUEET MAITRISE DE SCIENCES PHYSIQUESComplément de Chimie OrganiqueSession dejuin 2003Date:Horaire:Nom duRédacteur: P. GERARDINDocumentsnon autorisésCalculettesnon autoriséesEnoncé de deux pagesExercice 1Soit la suite réactionnelle décrite ci-dessous:Me Me Me0NaNH2 ?A 102Nû /. + (':(°2 1 /.N N NH2 N NH2B (75 %) C (25 %)NaNO2PClsMeONaB . . (EtO2C)2C6H6N203 ..102Nn /.F . GHCl POCl3 N CI MeOH EtOKDEMeOMe,NHlCH,O CH2(COOMehH2/Pd1HCl/H2ON . . J .il \ ; HClEtONalEtOH /).MeHCO2EtMeO0N~COOHK H CO2EtHBr..H-N~ /"'... COOH'~~~-~.L ~ COOH- Donner la structure des produits, les réactifs non mentionnés ainsi que tous les mécanismes réactionnelsmISen jeu.- Expliquer la régiosélectivité observée lors de l'étape A ~ B + C. Pourquoi n'observe-t-on pas untroisième isomère de position?- Sachant que HBr est utilisé pour déprotéger les éthers méthyliques aromatiques (ArOMe+ HBr ~ArOH + MeBr), proposer un mécanisme pour la formation du produit L.