nanoparticelle di oro: sintesi, proprietà del monostrato protettivo e ...

1 INTRODUZIONE
I siti di adsorbimento e l’impaccamento dei tioli dipendono dalla superficie di Au;
questo è particolarmente vero quando le facce esposte da un cristallo finito sono
sia di tipo (111) sia (100); l’arrangiamento delle molecole sul cluster è quindi
diverso da quello su superfici estese e dipende dalle dimensioni del cristallo. 29
Figura 1.15 Rappresentazione in due dimensioni dell’ultimo shell di una nanoparticella formata da 140
atomi di oro: i cerchi neri corrispondono agli atomi di zolfo, i cerchi bianchi agli atomi di oro.
Un altro elemento che differenzia il monostrato su particelle da quello in
due dimensioni è l’elevato “raggio di curvatura” del substrato di oro.
Un’importante conseguenza è che, allontanandosi dalla superficie,
l’impaccamento delle catene diminuisce; per tioli alchilici questo aumenta la
mobilità dei gruppi metilici terminali. Inoltre la struttura del monostrato in 3D
dipende dalla lunghezza della catena del tiolo e dalla temperatura: in monostrati
di tioli a catena lunga le interazioni di van der Waals rendono l’impaccamento più
efficace; d’altra parte un innalzamento della temperatura provoca un aumento del
disordine conformazionale delle catene e si osservano vere e proprie transizioni
di fase, come messo in evidenza nello studio di dinamica molecolare condotto da
Landman, di cui si mostrano alcune immagini in Figura 1.16. 29
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