Alcheni e Alchini 1 - SunHope.it

Idroccrhurf
Alchenú ed
Fnsate*rí :
é-tchúmi
/Reottivitò:
\>
t\t F .
L/- 'Alcnenf
v*5trutturo
{ Praprietè chirníco-f isiche
?eszíoni di addizione al doppío
legame
'Alchini
{ Strutturo
{ Praprietà chirnica-f isiche
/Reattivítò : reazioní di odd tzione
Corso di Chimica e Propedeutica Biochirnica
Proff,. M. De Rosa / C. Schiraldi

Alcheni
co
X
ppio legarrre Carbonic- Carbonio costitu isce
gruppo funzionole deg!í Alcheni.
ii
ì
Gli alchení (olef
rÌ
ine)t sonqldrolar[uri inssturi di
{rr
I n j , \ . . | . . o I .- t o -a o | . .
forrîula Cn4zn corstter rzzati ds Carbonl ibridoti spt
La forrnulc
guella dei
Es. i
generole
{nH degli ,slcheni è la stessa di
cicloalconi ill-cui sono isomeri stnuttural i .
aPl t'0
&rùo i{3xx^0&
tt-oúrtA dte
crcQoO._Q co.ti,.
cH3cH_€H2
PROPENE
'CEr'
1- -\_
CH" CH"
]
it)L--.t-'
CICLOPROPAI{O
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X
tl 'a+:
ffG$f[e r u
i
fss$che degfí A[chetîr
X
3 Dens;té ìnferiorí o quella del['acgucr.
i
_x,
'. Non solubili in occlu&.
V
' A T onrDiente i composti con no di
Corbonl { 4 sdno 6A:5.
.I
compostÍ . con no di corboní r 5 sono
LIQUIDI VOLATTLI .
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IDrrclcZtone Str
Fl r I . ?
\
cú,so oeli' íbridazione sÉ it fftescolorfienio co
['orbitale 7s e sglo due de_í tre orb_i_fqli 2p
-r1.
t
nvo tge
I[ terzo orbifsle ?p risulta, guindi*np*n ibfig[o.
Ds!!' ;brrdàiióne ii ottengono fre onbitolr equivolentj__gpt
dal mogglor csrottere s{119/") rispetto od un orbítsle
íbrído sF@\
Éw
nEn
i-+ i
lrvl
ult
lvtl
fbridozione sf
E
E
fa+ I
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sf
1s
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/"ult"."i..lsl'*"".l
fDriciazione sr
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+far't-{
r,ft'-
'
''.- --Ll"l."
: J*: s*nircii ini.tdi scfrc citp0Í1" $t Lfri picnc se.,*_nic
ulc gearnefr ia itrigono[.-e*-:*,P-k5-S*e con cngo I i d i LZQ" C
[
'uno do![ 'oltro.
L'orbital e ?p che nqn pcrfecipo sll'íbrídszione è
disposto p-erpend;colarrnente si piano su! quale
gíaccíono glí orbítof í ibrídi.
Orienfozione spazíaÍe
degli òrb;irali ibrídi sp? e
dell'orQifale non ibrido Zp.
rll'&it*'r# pr- =:-*r
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.óRà\
€@,p
\d' 1;1q:--..'
::'
I :nt n FhrÌ,îi r nFr/
Legami o e n
r ir(- vi vrrr-Lr, rur
'.ji
ioi"mono, come ngi caso oeli' ibridgzione
sp3, legami o'con simmefrio cilindrico per sovrapposízíone
lunqo l'osse di legome
L'orbitole non ibrido 2p forma un legame rE per
sovrapposízione loterale con un oltno orbitole p.
.Fl | \ r
Il legame n è simmetrico rispetto ol piono su cui gíoccíono i
tre legomi o.
G.S
LEGAME PI GRECO
*& __>
orbitale atcmicrr p arhitaie at,:mico p
f,B
w
orbitale molecr:lare pi greco
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l.
Legamf s e TE
r '
. i' . ? tl
| :
l rr'A; .4i''r|,af' ?*î- nr-hlll-;ft,, r'-\|,:l- |niîrtnF :1yt'
r \L-.ll Ul-l l';l i I v. r/. r \ru, , J, [U - Jtlt''JlUt iU - -,ì rv
i
cclnvolf i nelia farmozione df tre lagami covsienf i o (due
con qti t-{ e uno con íl C}, rîenfre ['orbitale 2p non
íbrídato-f ormo un legame n con un orbítale 2p dí un oltro
ofomo d; carbonío íbridato spZ.
If doppío leggme è quindí costituito do un f arte legame 6
trs due orbitqli íbfidi Spt, e do un legome píù debole,, n,
c he si f ornra dol6 iouroppos ízione-" later ole" di due
orbítolí non ibridí 2p.
Etene
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l.Jomenclaturo cfeglí alcheni y
f,, iróiÌi:. ; li - i, !:.!i ii,;:3.1g i3 Ca-;[r8fi70 -OftS')OtCi, C"tCOfii CCfi, -efxs.
,J
Reg_ole per lo nomenclsfuro
1) fndividucre la csfgnq Bi[ !.unga e continuo dí otorni di C contenente il
dopp io legame corbonio-corbonio.
2) Ng4qore lo cotenq cominciondo doll'estremitò che consente di ass-egnare
iln-urneropiùpiccoloqlprimosi-o!1ro diCdeldoppiglegome.Qqq.ston-upeio
è indicotivo de-lla posiziong dgl {o-pp-19
1
.e9ame.
3) I sostituenti sono elencofi sempre in ordine olfobetico indicondo.le loro
4) Analogamente
_-ÈDOStaom.
.rlal .
sl denomtnono clcloolcnent.
Sostonze con due , tre, quattro doppi legomi
sono chiomcti dieni, trienÍ, tetroeni.
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Norflenclsf ura r t. I t '"t"
aeafi of cnenr
CHz: CH,
Cfi5CH1H3
cHrlH-CH?-- CH,
etene
Propene
|-butene
Cr:fLzn
CH r CH -CH-CH3
?-butene
Cicloesene
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ETENE
c il isl;nqme Feu $effipl[ee ci, 'r ormu[e CrAo.
o E' unc rnolecolo piona,
o L'íb-ridazione dei corboní è det típo spa.
o Le rotozíone íntorno o[ doppic legome è impedita"
$
$*\
) 118o
l^,4
\"/
Í21"
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Isorneria cís-frans neglí alchení -Y
Foicna ii ccppio ieganre à r"igioo e non :'è licero roto,zione sttorno Gc
esso, à necessarlo specif icore Ia distribuzione dei sostituenf i
inforno of doppio f egarn e nel caso questi siono dtff erenti f
'uno
dslf 'oltro.
'Per esernpio nel csso def ?-butene è possibile scrivere due
formule di strutfuro isomeríche.
H.Q
"\ FHr
/
r.-r\
\e tl
v-\'
Í\
"/\
HH
H
CH,
\/\/ \r sl
/'a
t\
/\
/\
l-l3t- t
L,-tJ
1l F+ ll
-
/\
+
l-l
Le due mol ecde sono isomeri geometrici
Per specificare lo distribuzione dei sostituenti intorno ol
doppio legome si uso f o notazione cis e trans.
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I n gf ene?^ale ti rSnm tne ic,/í t u53tC CUOnCO ilz c-uDn:
( lja nnl.
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i -nn'a,- i^-,--jte.F rq^.F-...- ;
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íir*iii * i, j
Trofîs qucndo sono da porti opposTe.
f.
UCUO t :
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'u, iiitilL
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E{\
,/ CES
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Recftrvrt& deg$í atchffiFî; {
6t í a[chenr
reozionf
donnc più frequenfetrnemte
dí sddizione elettrsfila:
- odcljzione d; idrogenc _
'i- oddizione di ologeni
'ir oddtzjone di ocid;
- oddíziane dí ocguo
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I
l\ . . |e E j. .
Kef,zt0nr ct ffcGrzrone
elettrsf n$a
-i*r, unc re,czione cii sdciizùone. ciue nnobec oie si cerfipinsno per
ciare uno singolo molecola, cÍí prociorto.
'Ne[ ccso deglí olchení [s mofecola che sr sddizlonc è un
eletfrof ilo (A - B).
'Lc reczione d; oddizione prevede Ia rotturo del legome N
dell'olchene e di un legarne s delS'elettrofila pe? formsre due
nuovi legarní c' con l'elettrof iÍo, uno con A e uno con B.
nr\ ,R: A-B
/c:c'.-
Rí&
-->
La rnolecofa A-B
al drppio
R\
gt""F
A
f:
-tru
B
à oddízionoto
legame.
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i"
ir
Addízíone dr idrogerl*
i
t."Èc '{,.3i rr{ s, ecc;;.t*rng ggi. oilne-rri Ir, p:*f,ùsrreú
dr un opportune catcE[zzotore -
' rf processú è defta ds idrog en&zione.
" r[ catalrzzatore è un rtretollo finernente
suddíviso (Pt, Pd, Ni) che sssorbe'['H" sulJa suc
superficie sttívondc ;t iegarns',Hl,H.
Per ídrogenszione degfi ofcheni sí ottengono gJG
olconi.
H\
/c
H
-\
etene
,n
H
+H)
HH
tl
H-C-C-FI
tl
HH
etano
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:
AdCix [#ffiff #f c[*qffifti
Gii aicheni addizlonano fscif rrent* lúoro e brorTrú.
Le cond[zioni d; re&z,ione sono rrrofto píù bfande di
quef fe ríchieste per le reszíoni di sosfiruziane.
L'ofogeno víene sciolto ín un sof vente inerte {es.
cf oroformio) e poi f
'alchene viene sggiunfo ollo
sof uzíone. Lo reazíone è generslrnente isfanfonea
anche a T ambiente.
CH,CH
It
z-outene
Cl Cl
2,3-diclorobutano
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t;.
b
I
(--*'"^*^
a,frr' g,;n a,i.l ',,'
itt' \
'f' I . t . '. : -_l t' | ! I .
- l. i i
t/f i cctcj ctfooantdrtc, si_gd_clziongnc cc ci:heni ne- fc*mci"ci cloeenc úi:tn';
otiffin;.iià*iionu.e;;6;6;?'*;;*'#'.i-a;e.m;i.
x
t*****
Stadio 1:
formqzío
I f , ,. I
ne del corbocoîtone.
I
.-.-ì-
'*l
I
R,C
+
*----'
Sfodio 2: í Form azione def f 'alo geno olcono\
l-l-
+
RrC cHR2 + . CJ. : _-_> Rrg CHR'
{
Reottività degli acidi alogenídrici nelf'sd dizione elettrof ilo od sf cheni
I
:ól
Hf > HBr > HCI >HF

Addíz6one
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porso di chimica e Propedeutica Biochimica
Proff. M. De Rosa / C, Schiraldi

pocP*_heT-Y;-
I i\ {i ì ', --- r-tr- Fùx"Ciù
FÀ
t^ Lii 3[''t Eu-t-èQt.
,\,
t'rYÚ,.-\
I carbocatiotîí terziarf sonc i più
*" *.-_
siabíii, rnenfre ít
_J
catione meiíle è ií meno stabile
"
cii iuttí .
v _*-' -#
/\
! t ]. lr L I rf r I I | . J r | . I
L orclne dt sTcrDrlsTc der corbocaÎronr puo essere i'
spiegato in bose od un@ semplice Segge dí fisica, lo .
quale stobilisce che un sisfema efeffricamenfe' caricgl
è fanfo píei sfabilízzafo quanto pici ia cnríc{r è,1
^
díspersa o deÍocaÍizzafa. i
ì
Corso
I
di Chimica e Fropedeutica Biochimica
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4ddrzi*me
dí
ECSUC
t
L'ocgua ss oddíziona sgli olcheni in presenzcr dí
uft acido forte che funge da cataf izzatore.
La reazíone dS idrafozione porfc atla forrnazione
dl olcolí.
Ht ,n
f\4l
,r--\
HH
Etene
+
Hro€
HH
tl
H-C-C-H
tl
HOH
Etsnolo
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),
Addizione efettrof ílo dí ocqt)o,./ \
L'ccquo reogisce con glí olcheni in presenza di ociCi for"ti.
!n reazione inizic con ls p_ro_tonazio*ne o_ej aichene g f ofrnazione del
I r.
corDocoTtone.
Stqdío 1: Formozlone def corbocotione.
R,C
Stodio 2: Formozione del I'olcool.
+
RrC
CHR2 + HzQ-
R"C tl
I
HrO
+
-H+
cHR2
----,
R,Q
-l
OH
I
CHR2
Nel coso di qlcheni non simmetrici 19 reaz;igne proced e con orientomento
-*-" - tèóondo Markovnikoff .

AlchinI
tripio f egam e Carbonio-fsrbonic caitituis:r ií o,.unlc f l,n;ionc,i,:
-anti geVti /
At^-tr,
._-_-ti"_r t{
ît, | | Í
alf slchini sono rcrocsrburi inroturi dí formula CnHn caratt erizzati ds
Carboni ibridstí sp.
Nomenclafurq
Al nom e base si sostífuisce la desi nenza-ano deglí olconi con -ino"
5i consídero sempre fa cateno più lunga confen ente ít fripfo legonre.
Tolvolto per qlchini semplici si usqno nomi qfternstivi chesi ottengono
considerando le molecole derivatí doll'of chino più sem plice: l'aceilíene.
i
CnHn
H-C: C-H
T\
rjesmenza: -Ino
\
Etino
cH: cHz- c: c
-cH2 cHE
3-Esino
l{ome d'uso
Acetilene
Dietilacetilene
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fbrídszione sp o."/
lriel :c,sc dell ibridazione sp íi nrescoismentc coiftvo tgu
I'orbitsle ?s e sofc uno dei treorbítati ?p.
Due orbitsl i ?? rísuf fqno. quindí, non ;brld;.
Dal[' ibrídazíone sí oftengono due orbitoli équivolentr sF.
Éw
Enn fbridozione sp EM ?p
Í-arl
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lill
I
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Id
Tl .a
IDrrocztone sp
't
dr;c"crbàr,3li ínrnii purijti"id,, ii e,*::,#f"ii úp[,írrT* iurft$c
unú iines rettc, , gli orbsfafi ?p son0 diretti
ortogonolrnent e 8, quelIi ibriCi.
ue orbitafí íbridi sp formono due fegomi cr, gli or"bitaf í
?p non íbridi due f egarnl n" -/
Negf í afchíni f'ongofo dí legarne è dí.190 W
fe f unghezze def tríplo fegarn e è di cIròo 1,21 "À
sensibíf mente inferiore c guetfs def iegome doppio
ú3;4 Al e o,quef lo d?l tegame se[prià-e t{,t,H.-
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