Reazioni degli alcoli - PianetaChimica.it

www.pianetachimica.itSintesi degli alcossidiGli alcoli e i fenoli vengono trasformati in alcossidi per trattamento con basi forti.I fenoli (pKa 10) sono circa 10 milioni di volte più acidi degli alcoli a causa della risonanza con l’anelloaromatico che stabilizza la carica negativa dello ione fenato.OH : O−O O O.. −..−La pKa del fenolo consente di preparare il fenato per reazione con NaOH.OHO− Na+−..+ H ++ NaOH+ H 2OSe ordiniamo gli alcoli secondo l’acidità decrescente, cioè dal più acido al meno acido, otteniamo:alcol metilico (pKa 16) > alcoli primari (pKa 17,5) > alcoli secondari (pKa 18) > alcoli terziari (pKa 19).Queste differenze di acidità sono dovute essenzialmente al diverso ingombro sterico che rende più difficile lasolvatazione in H 2 O della carica negativa dell’alcossido quando i gruppi alchilici sono più ingombranti.A differenza dei fenoli, gli alcoli sono meno acidi dell’acqua e non possono essere trasformati nei corrispondentialcossidi con OH − , ma si deve usare sodio metallico.OHO− Na+2 CH 3CH 2+ 2 Na 2 CH 3CH 2+H 2Sintesi di Williamson degli eteriGli eteri possono essere sintetizzati con una reazione di sostituzione SN2 tra gli alcossidi e gli alogenurialchilici. Questa reazione è nota come sintesi di Williamson. L’alogenuro alchilico che subisce la SN2 puòessere primario o secondario. Gli alogenuri terziari e quelli aromatici, per questioni di ingombro sterico, nonpossono subire reazioni SN2.−O:ClSN2CH 3CH 2+ CH 3CH CH 3CH 3CH 2O CH CH 3CH 3ClCH 3−SN2CH 3C O:+ CH 2CH 3CH 3C O CH 2CH 3CH 3CH 3Se uno dei due sostituenti dell’etere è terziario come nell’etil terzbutil etere mostrato qui sopra, la sintesideve essere progettata in modo che l’alcossido sia terziario e l’alogenuro sia primario. Altrimenti si ottieneprevalentemente l’alchene, il prodotto di una eliminazione E2, perchè l’alogenuro terziario non può subireuna SN2.−O:ClOHE2CH 3CH 2+ CH 2C CH 3CH 3CH 2+ CH 2C CH 3CH 3HCH 3CH 3.Prof. Mauro Tonellato – ITIS Natta – Padova Reazioni degli alcoli 2