caracterização do polímero do óleo de girassol ... - Revista Analytica

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Ed 25 Girassol.indd 5 9/11/2006 11:39:53
Artigo Análise espectroscópica por RMN de H 1 e C 13 Sendo o óleo de girassol altamente insaturado, sua constituição o torna altamente polimerizável (11) O índice de iodo confirma a alta insaturação, uma vez que para o óleo in natura o índice de iodo é 139,75 (17). Analisando o peso molecular médio do composto formado, observa-se que houve uma redução do seu PM com a progressão do aquecimento. Passou de 836,7g (17) para 743,23g (Esquema I, pg 10). Isso pode ser o resultado da contínua formação de monômeros cíclicos devido à presença de ácidos graxos poliinsaturados que sofrem ciclização por meio da reação de Diels–Alder (9) e da formação e quebra de cadeias poliméricas, que vão se formando com o tempo de aquecimento, com perda sucessiva de massa, resultando na diminuição do PM médio (17). De outro lado, aparentemente através da reação Diels-Alder há a formação de pontes intermoleculares, pela reação com as ligações π da cadeia carbônica, o que resulta em produtos oleosos viscosos (10). A termopolimerização ocorre em função das múltiplas ligações duplas existentes na molécula de triacilglicerol que compõe o óleo de girassol, resultando em polímeros com característica tridimensional de uma malha com ligações cruzadas (13). Pelo espectro de RMN de H 1 do óleo de girassol in natura (Figura 2), pode-se verificar a existência dos prótons alílicos externos em δ 2,10 ppm (Figura 2, sinal em e) e dos prótons alílicos internos em δ 2,80 ppm (Figura 2, sinal em g), característicos das ligações duplas do ácido linoléico que constitui o óleo. Na Tabela 2, analisando-se do perfil de hidrogênios do espectro integrado do óleo in natura e polimerizado (56h de aquecimento), observa-se uma clara diminuição dos sinais, principalmente em relação aos prótons olefínicos, devido à quebra das ligações duplas. Na Tabela 3 é possível ver uma sensível diminuição de sinais de carbonos olefínicos (δ 132-127 ppm) com o aumento progressivo da termo-polimerização; o mesmo efeito pode ser observado em δ 22-23 ppm. A diminuição dos sinais em δ ~ 27 ppm, a região dos carbonos alílicos externos às ligações duplas da cadeia carbônica, indica uma redução no teor do ácido linoléico, onde o aumento da saturação dos óleos pode ser visto em δ ~34 ppm, região dos carbonos alifáticos saturados. Cálculo do peso molecular médio, do índice de iodo e do índice de saponificação Pelo perfil de hidrogênios obtido do espectro integrado de RMN H 1 (Tabela 2) é possível calcular o peso molecular médio (PM) do composto final formado e o índice de iodo (I.I), conforme as Equações I, II (8) e o índice de saponificação (IS) conforme a equação III (16), uma vez que pelos métodos analíticos tradicionais não seria possível esses cálculos para o tempo final de aquecimento. Tempo em horas 0 56 173,405 173,481 172,993 173,054 130,390 130,436 130,176 130,222 130,146 129,917 129,886 128,284 129,860 128,100 128,253 128,085 69,074 69,089 62,261 62,296 34,363 34,393 34,195 34,225 32,104 32,134 31,722 32,104 31,722 29,951 29,967 29,890 29,906 29,799 29,860 29,722 29,829 29,677 29,722 29,539 29,690 29,509 29,554 29,463 29,524 29,371 29,478 29,310 29,387 29,264 29,326 29,234 29,310 29,280 27,420 27,387 27,402 25,815 25,830 25,052 25,067 25,021 25,036 22,869 22,884 22,762 22,777 14,290 14,321 14,260 14,275 Tabela 3. Deslocamentos químicos de RMN 13 do óleo de girassol in natura e polimerizado 48 Revista Analytica•Outubro/Novembro 2006•Nº25 Ed 25 Girassol.indd 6 9/11/2006 11:40:04
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