caracterização do polímero do óleo de girassol ... - Revista Analytica

Equação I: cálculo do peso molecular médio
(I)
onde:
T= número total de prótons;
V= número de prótons olefínicos.
Portanto, o peso molecular médio calculado por RMN de
H1 do polímero é 735,27g.
Equação II: cálculo do índice de iodo por RMN H1 (II)
onde:
I = índice de iodo;
V = número de prótons vinílicos (olefínicos);
PM = peso molecular médio do composto.
Logo, o índice de iodo (I.I) para o polímero do óleo de
girassol é 60,05. Aqui se verifica uma perda considerável das
insaturações do óleo, comparado com o I.I inicial de 139,75
(17) indicando que as ligações duplas foram quebradas pelo
processo térmico a que foi submetido o óleo.
Equação III: cálculo do índice de saponificação (IS)
IS = -0,2358 PM + 398,42 [r = 0,9998; r2 = 0,9997; n = 5] (III)
onde:
PM = peso molecular médio do composto.
Assim, o índice de saponificação do óleo polimerizado é
igual a 225,04. Calculando-se o IS do óleo de girassol in natura
com base no seu PM, tem-se 201,12. Nota-se um aumento
do IS devido a perda de parte de sua massa, o que reforça a
possibilidade do óleo de girassol ter sofrido uma mudança em
sua constituição, perdendo parte de sua estrutura para dar
origem ao polímero.
Figura 2. Espectro de RMN H 1 do óleo de girassol in natura. Os sinais dos
prótons H 1 da metila do ácido linolênico em 0,98 ppm [sinal em b], aqui
praticamente inexistem
Análise espectroscópica por FTIR
Na Figura 3 observa-se, com a progressão do aquecimento,
uma grande alteração na banda de 1300-1100 cm -1 , região
de deformação dos grupos C-O-C e C-OH, assim como na
faixa de ~1450 cm -1 , região de deformação dos grupos C-H.
É possível que esta alteração esteja relacionada com o aumento
progressivo do grau polimerização do óleo, devido ao
aumento do número de ligações cruzadas (10,14) e diminuição
sistemática das ligações duplas (~3010 cm -1 ). Também se
observa uma banda clara em 1700 cm -1 referente ao grupo
carbonil e também entre 3000 e 3500 cm -1 , onde tem-se uma
banda larga referente aos grupos hidroxil e peroxil, igualmente
decorrentes das ligações cruzadas formadas no período
final de aquecimento. Isto está de acordo com o encontrado
por LI e LAROCK (2003) para o composto polimérico obtido
do óleo de tungue.
Análise por difração de raios-X (XRD)
A Figura 4 mostra o espectro de difração de raios-x
(XRD) do polímero do óleo de girassol, obtido com 56 horas
de aquecimento, o qual se apresenta 85,4% amorfo e 14,6 %
Figura 3. Espectro de infravermelho do óleo de girassol em diferentes
tempos de aquecimento
preto = 0 h / vermelho = 8 h / verde-claro = 16 h / azul = 24 h / rosa = 32 h
amarelo = 40 h / verde-oliva = 48 h / alaranjado = 56 h
Figura 4. Espectro por difração de raios-x do polímero do óleo de girassol
Revista Analytica•Outubro/Novembro 2006•Nº25 49
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