Termodinamica sistemelor de aliaje - PIM Copy
Termodinamica sistemelor de aliaje - PIM Copy
Termodinamica sistemelor de aliaje - PIM Copy
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
IOAN RUSUTERMODINAMICA SISTEMELOR DE ALIAJE– consi<strong>de</strong>raţii teoretice –
CUPRINSNotaţii………………………………………………………………………………………….. 31. Noţiuni fundamentale <strong>de</strong> termodinamică………...…………………………………………. 52. Metoda potenţialelor termodinamice………………………………………………………... 112.1. Ecuaţia unificată a primului şi celui <strong>de</strong>-al doilea principiu al termodinamiciipentru funcţia U(S,V)…………………………………………………………...…….. 132.2. Ecuaţia unificată a primului şi celui <strong>de</strong>-al doilea principiu al termodinamiciipentru funcţia F(T,V)……………………………………………………………...….. 142.3. Ecuaţia unificată a primului şi celui <strong>de</strong>-al doilea principiu al termodinamiciipentru funcţia G(T,P)...……………………………………………………………….. 152.4. Ecuaţiile Gibbs–Helmholtz………………………………………………………….... 162.5. Potenţialul termodinamic Gibbs………………………………………………………. 162.6. Ecuaţia lui Kirchhoff……………………………………………………………...…... 192.7. Determinarea experimentală a entalpiei……………………………………...……….. 212.8. Determinarea experimentală a entropiei………………………………………...……. 233. Funcţiile termodinamice ale <strong>sistemelor</strong> monocomponente…………………………………. 273.1. Calculul funcţiilor termodinamice……………………………………………………. 273.2. Legătura dintre capacităţile calorice molare (C P şi C V )………………………………. 293.3. Funcţiile termodinamice ale vaporilor <strong>de</strong> metal………………………………………. 314. Condiţii generale privind echilibrul termodinamic…………………………………………. 354.1. Analiza echilibrului termodinamic cu ajutorul legii fazelor (Gibbs)…………………. 364.2. Analiza echilibrului termodinamic cu ajutorul potenţialelor termodinamice……...…. 395. Echilibrul termodinamic în sistemele omogene…………………………………………….. 415.1. Potenţialul chimic. Ecuaţiile fundamentale ale fazei. Condiţia <strong>de</strong> echilibru fazic……. 415.2. Legea acţiunii maselor……………………………………………………………...… 436. Echilibrul termodinamic în sistemele eterogene…………………………………………..... 466.1. Condiţiile Gibbs <strong>de</strong> echilibru termodinamic în sistemele eterogene………………….. 466.2. Energia liberă Gibbs a unei soluţii soli<strong>de</strong> binare. Ecuaţia Gibbs–Duhem……………. 486.3. Energia liberă Gibbs a unui amestec mecanic binar………………………………….. 516.4. Ecuaţia Clausius–Clapeyron………………………………………………………….. 526.5. Metoda tangentei comune…………………………………………………………….. 556.6. Ecuaţia diferenţială a lui van <strong>de</strong>r Waals……………………………………………… 586.7. Teoremele Gibbs–Konovalov……………………………………………………….... 616.8. Diagramele Ellingham………………………………………………………………… 677. Funcţii termodinamice parţiale……………………………………………………………… 727.1. Funcţii termodinamice parţiale………………………………………………………... 727.2. Funcţii termodinamice totale (integrale). Relaţiile Gibbs–Duhem………………….... 737.3. Legătura dintre funcţiile termodinamice parţiale şi cele integrale……………………. 747.4. Determinarea grafică a mărimilor termodinamice parţiale molare………………….... 757.5. Calculul unei funcţii parţiale molare a unui component în raport cu funcţiarespectivă pentru al doilea component…..…………………………………………..... 751
7.6. Funcţii parţiale relative şi funcţii integrale relative…………………………………... 777.7. Relaţii <strong>de</strong> legătură între mărimile termodinamice parţiale……………………………. 808. Soluţii i<strong>de</strong>ale şi reale……………………………………………………………………...… 848.1. Soluţii i<strong>de</strong>ale…………………………………………………………………………... 848.1.1. Legea lui Raoult………………………………………………………………… 848.1.2. Echilibrul eterogen dintr-un sistem tip fază gazoasă–soluţie i<strong>de</strong>ală…………..... 868.1.3. Legea lui Raoult – condiţie suficientă ca o soluţie să fie i<strong>de</strong>ală………………... 878.2. Soluţii reale………………………………………………………………………….... 888.2.1. Activitatea unui component din soluţie…………………………………………. 898.2.2. Determinarea activităţii termodinamice…..…………………………………….. 918.2.3. Funcţii termodinamice în exces…………………………………………………. 958.2.4. Soluţii diluate. Legea lui Henry………………………………………………… 968.2.5. Soluţii regulare………………………………………………………………...... 978.2.6. Cercetarea experimentală a soluţiilor reale……………………………………... 988.3. <strong>Termodinamica</strong> procesului <strong>de</strong> amestecare……………………………………………. 1009. Teoria cvasichimică a soluţiilor…………………………………………………………….. 10710. Funcţii termodinamice ale <strong>aliaje</strong>lor binare eterogene……………………………………... 11310.1. Sisteme <strong>de</strong> <strong>aliaje</strong> binare cu formare <strong>de</strong> soluţii soli<strong>de</strong>………………………………... 11310.1.1. Regula pârghiei……………………………………………………………...… 11410.1.2. Variaţia funcţiilor termodinamice ale <strong>aliaje</strong>lor binare eterogene……………… 11510.2. Sisteme <strong>de</strong> <strong>aliaje</strong> binare cu formare <strong>de</strong> compuşi chimici………………………...….. 11811. <strong>Termodinamica</strong> suprafeţelor exterioare şi a celor <strong>de</strong> separaţie…………………………..... 12011.1. Izoterma Gibbs <strong>de</strong> adsorbţie…………………………………………………………. 12011.2. Izoterma Lengmur <strong>de</strong> adsorbţie……………………………………………………… 12312. Noţiuni privind construcţia diagramelor termodinamice <strong>de</strong> echilibru…………………….. 125In<strong>de</strong>x…………………………………………………………………………………………… 133Bibliografie…………………………………………………………………………………….. 1352