07.09.2013 Views

(PFAS) i fisk och vatten från Västra Ingsjön

(PFAS) i fisk och vatten från Västra Ingsjön

(PFAS) i fisk och vatten från Västra Ingsjön

SHOW MORE
SHOW LESS

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

Studie av halter av<br />

perfluorerade alkylsufonater<br />

(<strong>PFAS</strong>) i <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> <strong>vatten</strong> <strong>från</strong><br />

<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />

För Landvetters flygplats, Luftfartsverket<br />

Andreas Woldegiorgis Tomas Viktor<br />

2008-08-29 Arkivnummer: U2308<br />

Reviderad rapport<br />

godkänd<br />

2008-08-29<br />

Eva Brorström -Lundén<br />

Avdelningschef<br />

Box 21060, SE-100 31 Stockholm Box 5302, SE-400 14 Göteborg<br />

Valhallavägen 81, Stockholm Aschebergsgatan 44, Göteborg<br />

Tel: +46 (0)8 598 563 00 Tel: +46 (0)31 725 62 00<br />

Fax: +46(0)8 598 563 90 Fax: + 46 (0)31 725 62 90<br />

www.ivl.se<br />

RAPPORT


Innehållsförteckning<br />

1 Inledning....................................................................................................................................................2<br />

2 Bakgrund....................................................................................................................................................2<br />

3 Metodik......................................................................................................................................................4<br />

3.1 Provtagning......................................................................................................................................4<br />

3.1.1 Provtagning av <strong>fisk</strong>...................................................................................................................7<br />

3.1.2 Kemisk analys............................................................................................................................8<br />

3.1.3 Brandskummet..........................................................................................................................9<br />

3.2 Analysmetodik ...............................................................................................................................10<br />

4 Resultat <strong>och</strong> diskussion .........................................................................................................................10<br />

4.1 Brandskummet...............................................................................................................................10<br />

4.2 Yt<strong>vatten</strong>prover...............................................................................................................................11<br />

4.3 <strong>PFAS</strong>-analoger <strong>från</strong> källan till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> ..........................................................................13<br />

4.4 Fisk <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> .......................................................................................................................14<br />

4.5 Fisk Sandsjön.................................................................................................................................15<br />

4.6 Normerade halter i <strong>fisk</strong> ................................................................................................................16<br />

5 Miljö <strong>och</strong> hälsoriskvärdering ................................................................................................................17<br />

6 Slutsatser..................................................................................................................................................20<br />

7 Referenser................................................................................................................................................21<br />

Appendix 25<br />

1


1 Inledning<br />

I samband med en tidigare undersökning genomförd 2007 (Vägverket Konsult, 2007) framkom det<br />

att kemikalien perfluoroktansulfonat (PFOS) har läckt i<strong>från</strong> en brandövningsplats brukad av<br />

Landvetters flygplats, till näraliggande <strong>vatten</strong>recipienter (bl a <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>). PFOS är en<br />

komponent i brandskum som gör att den brandbekämpande vätskan förmår att flyta ovanpå<br />

bränslet vid petroleumbränder (Holm <strong>och</strong> Solyom, 1995). Vidare har en nationell screeningundersökning<br />

som IVL utfört på uppdrag av Naturvårdsverket 2005-2006 uppvisat förhöjda halter<br />

av PFOS i <strong>vatten</strong>prov i<strong>från</strong> närliggande Östra <strong>Ingsjön</strong> (Woldegiorgis et al., 2006).<br />

Länsstyrelsen ansåg, i samband med att förhöjda halter påvisats, att en utredning om;<br />

”fortsatta utsläpp, avseende påverkan på <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> andra organismer i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> möjliga<br />

åtgärder, bör göras omgående”. ”Luftfartsverket (LFV) bör därför ta fram ett åtgärdsprogram. Av<br />

åtgärdsprogrammet bör bland annat framgå om PFOS fortfarande tillförs systemet <strong>från</strong><br />

brandövningsplatsen, om PFOS endast läcker ut <strong>från</strong> sedimenten i sedimentationsdammen närmast<br />

brand­övningsplatsen, förekomst i biota, tex <strong>fisk</strong>, kräftdjur, i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> andra relevanta<br />

biotoper, samt vilka möjliga åtgärder som borde vidtas.<br />

Denna rapport redovisar halter av perfluorerade alkylsufonater (<strong>PFAS</strong>, däribland PFOS) i <strong>fisk</strong> <strong>och</strong><br />

<strong>vatten</strong>prover, vilka insamlats i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Vidare jämförs erhållna halter ("perfluoroprofilen") i<br />

infångad <strong>fisk</strong> <strong>och</strong>, i insamlat <strong>vatten</strong>, med perfluoroprofilen i den brandbekämpningskemikalie som<br />

företrädelsevis använts. Halterna som påvisats har jämförts med motsvarande <strong>fisk</strong>- <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>halter<br />

i<strong>från</strong> Sandsjön, en näraliggande sjö vars avrinningsområde ej omfattas av brandövningsplatsen.<br />

2 Bakgrund<br />

<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> är fysiskt sammanbunden med den uppströms liggande brandövningsplatsen som<br />

Landvetters flygplats använt för träning <strong>och</strong> övning, bl a via ett mindre <strong>vatten</strong>system omfattande<br />

Lilla <strong>och</strong> Stora Isjöarna (Figur 1). I tidigare studier genomförda av Vägverket Konsult (riktad<br />

undersökning) samt IVL (Naturvårdsverkets screeningprogram), har förhöjda halter av <strong>PFAS</strong><br />

(perfluorinerade alkylsulfonanter) påvisats i sjösystemet.<br />

Dessa ämnen har sedan de introducerades industriellt på 1960- talet, använts i en lång rad produkter<br />

såsom textilier, läderprodukter, köksutensilier, brandbekämpande medel, samt i förpackningsmaterial,<br />

i hydrauliska system <strong>och</strong> vid metallbearbetning (KemI, 2004a). <strong>PFAS</strong> är ytaktiva<br />

detergentlika ämnen som genom den stabila bindningen mellan kol <strong>och</strong> fluor, är svårnedbrytbara i<br />

miljön (eller ens i stratosfären har det visat sig), (Tabell 1). I de helt perfluorinerade varianterna är<br />

alla väten "utbytta" mot fluor, emedan även varianter som endast är delvis fluorinerade förekommer<br />

(s k telomera varianter, se Tabell 4).<br />

<strong>PFAS</strong> tillskrevs under lång tid relativt godtagbara miljömässiga egenskaper <strong>och</strong> under ett 50-tal år<br />

steg den globala tillverkningen <strong>och</strong> användningen av dessa ämnen. Under de senaste 10-15 åren har<br />

denna hållning omprövats då ny forskning visat att <strong>PFAS</strong>-ämnena är toxiska för de flesta däggdjur,<br />

däribland människa (t ex Alexander et al., 2003, Fuentes et al., 2006; Grasty et al., 2003; Lau et al.,<br />

2003; Luebker et al., 2005a, 2005b; Thibodeaux et al. 2003). Både prenatala <strong>och</strong> postnatala effekter<br />

har konstateras hos råtta <strong>och</strong> mus, t ex vävnadsförändring av levern, störd tillväxt <strong>och</strong> försenad<br />

utveckling av vissa organ. PFOS har även konstaterats vara reproduktionsstörande för däggdjur.<br />

2


Det amerikanska naturvårdsverket betraktar numera den vanligaste <strong>PFAS</strong>-analogen, PFOS, som<br />

cancinerogen, <strong>och</strong> den största tillverkaren, 3M, har frivilligt stoppat sin produktion.<br />

<strong>PFAS</strong> bioackumuleras inte såsom traditionella miljögifter, i fettvävnad, utan binds istället till vissa<br />

proteiner i blodet (Kerstner-Wood et al., 2003). PFOS binder även till fettsyrebindande proteiner i<br />

levern varför den enterohepatiska cirkulationen är omfattande (Luebker et al., 2002).<br />

PFOS är persistent (se halveringstider i olika medium, Tabell 1) <strong>och</strong> det har i många studier visats<br />

att detta ämne har en stor global spridning. Man har påvisat PFOS i världshaven, i djurlivet på<br />

Arktis (Kannan et al., 2005b) <strong>och</strong> i nästan alla testade humanserum- <strong>och</strong> plasmaprover (analys av<br />

poolade blodbanksoprover i USA, Tyskland, Holland <strong>och</strong> Belgien, 1998-2000, OECD, 2002, samt<br />

Kannan et al., 2004). Det finns således en bakgrundshalt av PFOS i miljön (även i ickekontaminerade<br />

områden). I de flesta undersökta ekosystem, t ex i Arktis, sker dessutom en<br />

betydande biomagnifiering av PFOS i näringskedjan (Kannan et al., 2005b, samt Martin et al.,<br />

2004ab).<br />

<strong>PFAS</strong> spridningsvägar i<strong>från</strong> produkter <strong>och</strong> konsumtionsvaror i samhället, till miljön är fortfarande<br />

föremål för forskning. Det är däremot välkänt att <strong>PFAS</strong> sprids via luft <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>, sediment<br />

(Woldegiorgis et al., 2006).<br />

Då PFOS (<strong>och</strong> några av de övriga <strong>PFAS</strong>-ämnen) har egenskapen att de biomagnifieras, d v s,<br />

anrikas i näringskedjan i ett ekosystem, är det av stor vikt att födoämnen, t ex <strong>fisk</strong>, inte konsumeras<br />

i stor skala utan att halterna konstaterats vara vid en acceptabel nivå. PFOS passerar även den s k<br />

placentabarriären i livmodern, varför ämnet påvisats i en majoritet av navelsträngsblodprover som<br />

analyserats (Apelberg et al., 2007). PFOS passerar även över till bröstmjölken hos ammande mödrar<br />

(Aune et al., 2007). Människa, i likhet med de flesta andra högre organismer, uppvisar oftast en<br />

kraftigt förhöjd känslighet mot främmande ämnen under de tidiga fosterstadierna, varför det är<br />

viktigt att säkerställa att denna typ av exponering via modern minimeras.<br />

Förutom PFOS, vars ekotoxikologi <strong>och</strong> spridning är väl undersökt, har även dess korresponderande<br />

karboxylsyra, PFOA (Tabell 4), identifierats som problematisk för miljön. PFOA är<br />

möjligen genotoxiskt (Yao <strong>och</strong> Zhong 2005), kan skada levern hos råttor <strong>och</strong> apor (Butenhoff et al.<br />

2004), <strong>och</strong> orsakar utvecklingsstörningar i möss (Lau et al. 2006). Dessa egenskaper har i<br />

kombination med att man har hittat PFOA i människor <strong>och</strong> i vilda djur lett till att US EPA försöker<br />

få industrin att även fasa ut användningen av PFOA (EPA 2006). Även Kemikalieinspektionen ser<br />

PFOA som ett problem pga dess persistens <strong>och</strong> toxicitet. Man har dock inte klassat ämnet som ett<br />

PBT-ämne (Persistent, Bioackumulerande, Toxiskt) som till exempel PFOS, eftersom man inte<br />

anser att ämnet bioackumuleras. Kemikalieinspektionen talar dock om en stor osäkerhet kring detta<br />

<strong>och</strong> uppger att elimineringshastigheten för PFOA i människa är långsam, 1,5-13,5 år (KemI,<br />

2004b). Vissa vetenskapliga rapporter har dock visat att även PFOA bioackumuleras, om än inte i<br />

samma utsträckning som till exempel PFOS (Tomy et al., 2004).<br />

<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> marknadsförs både nationellt <strong>och</strong> internationellt som ett attraktivt <strong>och</strong> omväxlande<br />

<strong>fisk</strong>eområde av Ingsjöarnas <strong>och</strong> Oxsjöns Fiskevårdsområde (informationsblad). Försök görs<br />

exempelvis för att skapa självproducerande öringsbestånd, bl a har man tillsett att lax <strong>och</strong> havsöring<br />

numera har fri passage <strong>från</strong> havet (Kungsbackafjorden), via Kungsbackaån ända till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>.<br />

Sjön har goda bestånd av gädda, abborre, öring, sik, nors, ål <strong>och</strong> mört. Även siklöja fångas frekvent.<br />

Det är således av stor vikt att bestämma halten <strong>PFAS</strong> i <strong>fisk</strong> <strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> sjön samt att<br />

eventuella påvisbara halter relateras till halter i referenssjöar i närheten, <strong>och</strong> till de gränsvärden för<br />

<strong>PFAS</strong> ämnen i <strong>fisk</strong> som föreslagits.<br />

3


Tabell 1. Halveringstider för PFOS i olika matriser.<br />

Provmatris/typ av test Halveringstid, t½, [år] referens<br />

Humanserum 8,67 ENV/JM/RD(2002)17<br />

Fiskvävnad (Blugill sunfish <strong>och</strong> Karp) >0,3 ENV/JM/RD(2002)17<br />

Yt<strong>vatten</strong> (hydrolys, pH 1.5, OECD 111) 0% hydrolys efter 30 dagar,<br />

t½ beräknat till > 41 år<br />

3M, 2003<br />

Yt<strong>vatten</strong> (hydrolys, pH 11) 0% hydrolys efter 30 dagar,<br />

t½ beräknat till > 41 år<br />

3M, 2003<br />

Yt<strong>vatten</strong> (fotolys, ingen OECD standard- 0 % fotolys, testtid ej<br />

3M, 1979a,b<br />

metod tillgänglig)<br />

angivet<br />

Hatfield, 2001<br />

Aerob “Biodegradation” (aktivt slam, OECD 0% efter 28 dagar 3M, 1978<br />

302 MITI-I)<br />

Kurume Labs, 2002<br />

Anaerob “Biodegradation” (aktivt slam) 0 % efter 28 dagar 3M, 2000<br />

3 Metodik<br />

3.1 Provtagning<br />

I denna studie har <strong>fisk</strong> i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> provtagits. För att kunna skatta graden av bioackumulation<br />

(anrikning) är det viktigt att även mäta halten av <strong>PFAS</strong>-ämnen i den fria <strong>vatten</strong>pelaren i sjön <strong>och</strong><br />

relatera denna halt med eventuellt påvisbara halter i <strong>fisk</strong> med växt- <strong>och</strong> zooplankton som<br />

huvudsaklig basföda (<strong>fisk</strong> som representerar en låg trofinivå). En sådan <strong>fisk</strong>art är mört (Rutilus<br />

rutilus). Genom att även mäta halten av <strong>PFAS</strong> <strong>fisk</strong>arter i<strong>från</strong> högre trofinivåer kan ett mer<br />

platsspecifikt mått på biomagnifieringen beräknas. I denna studie har ytterliggare två trofinivåer<br />

inkluderats i studien; en sekundärkonsument, abborre (Perca fluviatilis) <strong>och</strong> en toppkonsument,<br />

gädda (Esox lucius).<br />

Såsom tidigare beskrivits är PFOS (<strong>och</strong> närbesläktade <strong>PFAS</strong>) globalt spridda <strong>och</strong> tillförsel via<br />

atmosfärisk deposition är en viktig källa till förekomst i bakgrundsområden. För att kunna bedöma<br />

bidraget <strong>från</strong> en eventuell källa är det viktigt att även insamla motsvarande prover i<strong>från</strong> en sjö eller<br />

ett <strong>vatten</strong>system vars avrinningsområde ej innefattar den damm som uppsamlar <strong>vatten</strong> i<strong>från</strong><br />

brandövningsplatsen vid Landvetters flygplats.<br />

PFOS påvisad i <strong>fisk</strong> eller <strong>vatten</strong> i<strong>från</strong> en referenssjö kommer att ge en indikation på bakgrundshalten<br />

i området. Den sjö i närområdet som, efter samråd med LFVs miljöhandläggare, ansågs mest<br />

lämplig för ändamålet var Sandsjön (Figur 1). Tidigare undersökningar har visat att Sandsjön ej är<br />

förbunden med <strong>vatten</strong>systemet kring branddammen.<br />

Till de <strong>vatten</strong>- <strong>och</strong> <strong>fisk</strong>prover som insamlat inom ramen för detta projekt, har diskussions- <strong>och</strong><br />

beslutsunderlaget även kompletterats med de mätningar som genomförts av Vägverket Konsults<br />

AB, IVL(NV), <strong>och</strong> de <strong>PFAS</strong>-bestämningar av <strong>vatten</strong>prover som LFV-Landvetter gjort i egen regi<br />

(se Tabell 3).<br />

4


2<br />

B<br />

P4<br />

C<br />

A<br />

Figur 1. Översiktskarta över <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, med avrinningsområde. Brandövningsplatsen ej utmärkt på<br />

denna bild. Provtagningsplatserna för <strong>fisk</strong> (nät<strong>fisk</strong>e) i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> respektive Sandsjön<br />

(referenssjön) har indikerats med <strong>fisk</strong>symbol, provtagninsplatserna för yt<strong>vatten</strong>provtagning i <strong>Västra</strong><br />

<strong>Ingsjön</strong> har indikerats med röda ringar (1: Hjorthallsvägen, 2: Inseros), <strong>och</strong> provtagningsplatser för<br />

yt<strong>vatten</strong>, genomförda i andra studier, har ungefärligt indikerats med lila ringar (A: Branddammen, B:<br />

Sedimentationsdammen, C: Lilla Issjön, P4: Issjöbäckens utlopp i V:a <strong>Ingsjön</strong>, D: Östra <strong>Ingsjön</strong>, E:<br />

Sandsjön)<br />

5<br />

1<br />

E<br />

D


I nedanstående tabell finns en sammanställning av de prover avseende <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> <strong>vatten</strong> som ingått i<br />

studien. Provtagningen utfördes i mitten av mars 2008.<br />

Tabell 2. Provtagning av <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> yt<strong>vatten</strong> inom ramen för detta projekt.<br />

Datum Kön Längd<br />

[cm]<br />

Vikt<br />

[g]<br />

Ålder<br />

[år]<br />

Fisk # Vikt<br />

gonad<br />

[g]<br />

6<br />

Vikt<br />

muskel<br />

[g]<br />

Lever<br />

[g]<br />

Plats<br />

080314 ♀ 14,0 25,1 4+ Mört (ref) 2,87 6,53 0,104 Sandsjön<br />

080314 ♀ 12,5 16,8 - Mört (ref) 1,04 4,01 0,090 Sandsjön<br />

080314 ♀ 21,5 105 5+ Abborre<br />

(ref)<br />

11,86 4,01 1,225 Sandsjön<br />

080318 ♂ 48 760 - Gädda (ref) 6,83 20,5 10,24 Sandsjön<br />

080319 ♂ 15,5 31,5 3+ Mört 1 1,197 7,39 134,6 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080319 ♂ 15,5 32,4 3+ Mört 2 2,267 8,27 143,4 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080319 ♂ 16,0 39,7 3+ Mört 3 3,364 8,93 160,8 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080320 ♀ 19,0 73,8 6+ Mört 4 5,403 9,74 597,7 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080320 ♀ 16,0 40,6 3+ Mört 5 4,252 9,58 145,7 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080320 ♀ 13,5 33,4 3+ Abborre 1 4,842 7,35 0,630 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080320 ♀ 15,5 40,7 3+ Abborre 2 5,511 8,68 0,517 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080320 ♂ 14,5 30,1 3+ Abborre 3 1,790 7,25 0,269 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080320 ♀ 15,5 34,4 3+ Abborre 4 2,717 7,39 0,312 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080325 ♂ 43,0 554 - Gädda 1 0,97 13,0 10,53 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

Datum Typ Lokal Koordinater<br />

080314 yt<strong>vatten</strong> Hjorthallsvägen (utlopp Sågebäcken) X6392903, Y1291064 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

080314 yt<strong>vatten</strong> Utloppet vid Inseros X6392459, Y1287923 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

De två mörtexemplaren infångade i Sandsjön har poolats ihop till ett prov.


Utöver dessa prover tas följande provtagningsplatser för <strong>vatten</strong>provtagning upp i diskussionen;<br />

Tabell 3. Prover som insamlats i andra undersökningar <strong>och</strong> där rapporterade halter används i<br />

diskussionen.<br />

Prov. id Utförare Avrapporterat Provtagningsdatum<br />

”V:a <strong>Ingsjön</strong> 010208”<br />

Provpunkt p4<br />

(Issjöbäcken inlopp)<br />

LFV-Landvettter - 080201<br />

”V:a <strong>Ingsjön</strong> 180208”<br />

Provpunkt p4 (Issjöbäcken<br />

inlopp)<br />

LFV-Landvettter - 080218<br />

”Sedimentationsdammen,<br />

utlopp, 010208”<br />

LFV-Landvettter - 080201<br />

” Sedimentationsdammen,<br />

utlopp, 180208”<br />

LFV-Landvettter - 080218<br />

” Sedimentationsdammen,<br />

mitten, 010208”<br />

LFV-Landvettter - 080201<br />

” Sedimentationsdammen,<br />

mitten, 180208”<br />

LFV-Landvettter - 080218<br />

” Sedimentationsdammen,<br />

inlopp, 010208”<br />

LFV-Landvettter - 080201<br />

” Sedimentationsdammen,<br />

inlopp, 180208”<br />

LFV-Landvettter - 080218<br />

”Sandsjön (ref), 010208” LFV-Landvettter - 080201<br />

”Lilla Issjön” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />

Konsult, 2007<br />

070213-15<br />

”V:a <strong>Ingsjön</strong>” *. Provpunkt p4 Vägverket Konsult AB Vägverket<br />

070213-15<br />

(Issjöbäcken inlopp till V:a<br />

<strong>Ingsjön</strong>)<br />

Konsult, 2007<br />

”Brandstationen, dike” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />

Konsult, 2007<br />

070213-15<br />

”Branddammen” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />

Konsult, 2007<br />

070213-15<br />

”Sedimentationsdammen” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />

Konsult, 2007<br />

070213-15<br />

”MR 4762” (IVL-kod) ** IVL (NV) Woldegiorgis et<br />

al., 2006<br />

060510<br />

* Avser endast provtagning <strong>och</strong> analys m a p PFOS.<br />

**”MR4762” (IVL/NV) avser ett yt<strong>vatten</strong>prov taget i Östra <strong>Ingsjön</strong> (förbundet med <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>).<br />

3.1.1 Provtagning av <strong>fisk</strong><br />

Provtagning av <strong>fisk</strong> utfördes under tre olika perioder under vintern 2008. Eftersom flera olika<br />

<strong>fisk</strong>arter önskades för analys genomfördes <strong>fisk</strong>et med hjälp av översiktsnät med varierande<br />

maskvidd, samt med 30 mm nylonnät specifikt för att fånga större abborrar. Provtagningen av <strong>fisk</strong><br />

vilken genomfördes i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> i Sandsjön godkändes av Ingsjöarnas <strong>och</strong> Oxsjöns<br />

Fiskevårdsförbund genom Ingmar Skarin. Länsstyrelsen godkände att provtagningen genomfördes<br />

<strong>och</strong> läns<strong>fisk</strong>ekonsulenten i Vänersborg var informerad. Tillstånd för <strong>fisk</strong>et inhämtades även av<br />

Göteborgs djurförsöksetiska nämnd vid möte i februari (se Dnr 54-2008).<br />

Infångade <strong>fisk</strong>ar bedövades snabbt med slag över huvudet innan ryggsträngen dekapiterades.<br />

Hjärnan destruerades med en skarpslipad skalpell i de fall <strong>fisk</strong>en uppvisade minsta tecken till tonus i<br />

muskulaturen efter dekapitering. Fiskarna samlades i plastpåsar <strong>och</strong> frystes in för kommande<br />

analyser. Fiskarna transporterades sedan i frysbehållare med torris till IVLs laboratorium i<br />

Stockholm för provpreparering samt ålders- <strong>och</strong> könsbestämning. Åldersanalyserna utfördes med<br />

7


hjälp av fjäll för mör, gällocksben för abborre, <strong>och</strong> med hjälp av vingben för gädda.<br />

Könsbestämningen utfördes på snittade <strong>fisk</strong>ar efter att erforderligt <strong>fisk</strong>muskelprov preparerats.<br />

Transport av fripreparerade muskelprov till NILU (Tromsö, Norge) skedde i behållare packad med<br />

torris.<br />

3.1.2 Kemisk analys<br />

Proverna listade i Tabell 2 har analyserats m a p följande 13 <strong>PFAS</strong>-ämnen;<br />

Tabell 4. Tabell för de 13 ämnen som ingått i analysen<br />

Förkortning Kemiskt namn CAS-nr Struktur<br />

PFBS Perfluorobutan sulfonat 29420-49-3<br />

PFHxS Perfluorohexan sulfonat 432-50-7<br />

PFOS Perfluoroktan sulfonat 2795-39-3<br />

PFDS Perfluorodekan sulfonat 67906-42-7<br />

PFBA Perfluorobutan syra 375-22-4<br />

PFHxA Perfluorohexan syra 307-24-4<br />

PFHpA Perfluoroheptan syra 375-85-9<br />

PFOA Perfluorooktan syra 335-67-1<br />

PFNA Perfluorononan syra 375-95-1<br />

8<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

S O<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

F<br />

F<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

S O<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

O<br />

S O<br />

O<br />

O<br />

O<br />

S<br />

O<br />

O<br />

O<br />

O


Förkortning Kemiskt namn CAS-nr Struktur<br />

PFDcA Perfluorodekan syra 335-76-2<br />

PFUnA Perfluoroundekan syra 2058-94-8<br />

6:2 FTS<br />

PFOSA<br />

1,1,2,2-Tetrahydroperfluorooktan<br />

sulfonat<br />

Perfluorooktan<br />

sulfonamid<br />

27619-97-2<br />

4151-50-2<br />

9<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

H<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

H<br />

H O<br />

S O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

H<br />

O<br />

F<br />

F<br />

F<br />

F<br />

O<br />

O<br />

O<br />

H<br />

S N<br />

O H<br />

Allt analysarbete har utförts av NILU (Norsk institutt for luftforskning). Det är viktigt att proverna<br />

även analyseras m a p de olika strukturanalogerna till PFOS då dessa har/kan misstänkas ha<br />

liknande egenskaper.<br />

Grovt sett kan man säga att det inbördes haltförhållandet mellan olika <strong>PFAS</strong>-komponenter<br />

(’Perfluoroprofilen’) utgör ett fingeravtryck för provet. Om detta "fingeravtryck" avviker väsentligt i<br />

sin sammansättning mellan två prover av samma typ, indikerar detta att <strong>PFAS</strong> kan härröra <strong>från</strong><br />

olika källor.<br />

Detta kan ge värdefull information för att särskilja bakgrundnivån av <strong>PFAS</strong>-ämnen i<strong>från</strong> den andel<br />

som härrör i<strong>från</strong> användning av brandskum vid brandövningsplatsen.<br />

3.1.3 Brandskummet<br />

Brandskummet som tidigare använts vid brandövningsplatsen heter ”FC-203A Light Water AFFF”<br />

(tidigare tillverkat av 3M, USA). Enligt de säkerhetsdatablad som finns publikt tillgängliga för<br />

produkten, innehåller ”FC-203A Light Water AFFF” minst 3 olika fluorerade fraktioner<br />

(Säkerhetsdatablad, 3M Svenska AB);<br />

”Amfotära fluoroalkylamid derivater, 1-5 vol %”<br />

”Perfluoralkylsulfonsalter, 1 5 vol %”<br />

”Restmonomer av organisk fluorkemikalie”<br />

I en riskbedömningsstudie publicerad av Räddningsverket listas ett par egenskaper hos produkten<br />

”FC-203A Light Water AFFF” (Holm <strong>och</strong> Solyom, 1995).<br />

Produkten innehåller även dietylenglykol monobutyl eter (CAS 112-34-5), ett ämne som bryts ner<br />

till ca 70 % inom 28 dagar i konventionella nedbrytningstest i aktivt slam. Författarna poängterar i<br />

rapporten att även om man kan påvisa viss nedbrytning av produkten i konventionella nedbrytningsstudier<br />

så är det sannolikt de icke-fluorerade komponenterna som brutits ner.


De ekotoxicitetsdata som rapporten hänvisar till avseende de fluorerade komponenterna har tagits<br />

fram av 3M <strong>och</strong> redovisas i Tabell 5.<br />

Tabell 5. Perfluorkomponenternas i FC-203A Light Water AFFFs ekotoxicitet (<strong>från</strong> Holm <strong>och</strong> Solyom,<br />

1995)<br />

Art Endpoint Typ Toxicitet [mg/l]<br />

Amerikansk elritsa (<strong>fisk</strong>) LC50, 96 hr Akuttox. 38<br />

Bluegill Sunfish (<strong>fisk</strong>) LC50, 96 hr Akuttox. 68<br />

Regnbåge (<strong>fisk</strong>) LC50, 96 hr Akuttox. 11<br />

Amerikansk elritsa (<strong>fisk</strong>) NOEL, 30 dygn, ägg- Kronisk toxicitet 0,2<br />

Daphnia Magna<br />

(<strong>vatten</strong>loppa)<br />

yngeltest<br />

EC50, 48 hr Akttox. 50<br />

Även brandskummet analyserades m a p de 13 <strong>PFAS</strong>-analoger som listats i Tabell 4.<br />

3.2 Analysmetodik<br />

Samtliga prover har upparbetats <strong>och</strong> analyserats enligt metodik utarbetad av NILU baserad på<br />

HPLC-MS. För detaljer se Haukås et al., 2007, samt Berger <strong>och</strong> Haukås., 2005.<br />

4 Resultat <strong>och</strong> diskussion<br />

En sammanställning av analysresultaten i<strong>från</strong> samtliga <strong>fisk</strong>- <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>prover insamlade i denna<br />

studie finns i appendix.<br />

4.1 Brandskummet<br />

Brandskummet ”FC-203A Light Water AFFF” analyserades m a p perfluoroinnehåll <strong>och</strong> befanns<br />

innehålla 11 av de listade <strong>PFAS</strong>-analogerna i halter över detektionsgränsen. Halterna varierade i<strong>från</strong><br />

160 mg/l av 6:2 FTS till 0,15 mg/l av PFDcA. Halten PFOS bestämdes till 63 mg/l (Figur 2).<br />

[mg/l]<br />

180<br />

160<br />

140<br />

120<br />

100<br />

80<br />

60<br />

40<br />

20<br />

0<br />

6:2 FTS<br />

PFBS<br />

Perfluoroinnehåll, FC-203A Light Water AFFF<br />

PFHxS<br />

PFOS<br />

PFDcS<br />

Perfluoroinnehåll, FC-203A Light Water AFFF<br />

PFHxA<br />

PFHpA<br />

PFOA<br />

PFNA<br />

10<br />

PFDcA<br />

Figur 2. Perluoroinnehåll i ”FC-203A Light Water AFFF”.<br />

PFUnA<br />

PFOSA


Intressantare än de faktiska koncentrationerna är de normerade halterna (’fingeravtrycket’). Om de<br />

olika <strong>PFAS</strong>-analogernas halter normeras med halten PFOS (den mest intressanta komponenten i<br />

denna studie) som normeringsbas erhålls den relativa fördelningen (Figur 3).<br />

[% /100]<br />

3<br />

2.5<br />

2<br />

1.5<br />

1<br />

0.5<br />

0<br />

6:2 FTS<br />

Normerad koncentration av <strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A<br />

PFBS<br />

PFHxS<br />

PFOS<br />

<strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A, normerad i<strong>från</strong> halten PFOS<br />

PFDcS<br />

PFHxA<br />

PFHpA<br />

PFOA<br />

PFNA<br />

PFDcA<br />

PFUnA<br />

11<br />

PFOSA<br />

Figur 3. Normerad föredelning av <strong>PFAS</strong>-analoger i brandskummet FC-203A.<br />

4.2 Yt<strong>vatten</strong>prover<br />

Genom att kombinera ett flertal undersökningar (se Tabell 2 <strong>och</strong> Tabell 3) finns PFOSbestämningar<br />

av yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, <strong>och</strong> dess tillflöden, i<strong>från</strong> 6 olika tillfällen under<br />

perioden 060510-080314 (Figur 4).<br />

[ng/l]<br />

300<br />

250<br />

200<br />

150<br />

100<br />

50<br />

0<br />

IVL(NV), 060510<br />

Vägverket Konsult, 070213-15<br />

Halterna av PFOS över tiden i V:a <strong>Ingsjön</strong><br />

LFV 080201<br />

LFV, 080218<br />

Inseros-utloppet, 080314 (IVL)<br />

Hjorthallsvägen 080314 (IVL)<br />

Figur 4. Halterna av PFOS i yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> Issjöbäckens utlopp, under tidsperioden<br />

060510-080314.<br />

Som framgår av figuren varierar halterna av PFOS i yt<strong>vatten</strong> i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> dess tillflöde<br />

Issjöbäcken över tiden. Skillnaderna mellan högsta koncentrationen av PFOS i yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong><br />

Issjöbäcken (282 ng/l, LFV 080218) <strong>och</strong> lägsta värde (180 ng/l, Vägverket konsult, 2007) är relativt<br />

stor. Då olika laboratorier utfört analysera skulle en viss variation kunna bero på att olika<br />

analysmetoder, både avseende provupparbetning av <strong>och</strong> slutbestämning, använts. Halterna av


PFOS i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s yt<strong>vatten</strong> förefaller vara betydligt lägre (11-13 ng/l, denna studie), vilket<br />

avspeglar utspädning.<br />

En hypotes till att halterna varierar är att flödesförhållanden i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s avrinningsområde är<br />

säsongsberoende. De prover som insamlades av IVL 080314 togs efter en kraftig nederbördsperiod<br />

under en snöfri vinter. Flöden <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>stånd i systemet var således mycket höga, vilket<br />

innebär en kraftig utspädning av halterna. Exakt hur väderförhållandena var i samband med<br />

provtagningen som genomfördes av Vägverket Konsult 070213-15, är okänt. Det är således svårt<br />

att dra någon slutsats om hur PFOS-koncentrationen varierar i sjön under ett ’normalår’. De bägge<br />

provtagningar som LFV genomfört (”LFV 080201”, resp. ”LFV 080218”, Figur 4) avspeglar<br />

yt<strong>vatten</strong>koncentrationen i Issjöbäcken precis innan den når <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, <strong>och</strong> inte koncentrationen<br />

i själva sjön. Dock är Issjöbäcken ett viktigt tillflöde till sjön varför man kan förvänta sig<br />

att halterna av PFOS i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> kan variera enligt ett liknande mönster.<br />

Mätningen i<strong>från</strong> IVL (NV) 060510 i Östra <strong>Ingsjön</strong> (förbunden med <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> via Näset)<br />

indikerar också att halterna av PFOS i sjön kan variera beroende på när på året provet tas (39 ng/l<br />

PFOS 060510 jmf. medelvärdet 12 ng/l i denna studie).<br />

De relativt höga halter av PFOS som uppmättes i Issjöbäcken i februari 2008 kan således vara<br />

extremvärden då provtagningen i januari-februari 2008 äger rum efter en nederbördsfattig vinter i<br />

princip utan snö, vilket korresponderar till låga flöden i Issjöbäcken <strong>och</strong> en relativt liten utspädning<br />

av PFOS som lakats ut i<strong>från</strong> sedimenten uppströms.<br />

Den enda mätning som gjorts i Sandsjön (referenssjön) är i<strong>från</strong> provtagningen 080201 (således<br />

under en förmodad lågflödesperiod, utförd av LFV-Landvetter), <strong>och</strong> i det provet påvisades en<br />

PFOS halt om 40 ng/l. Denna halt indikerar, de förmodade flödesförhållandena beaktat, ändå ett<br />

relativt högt bakgrundsvärde för PFOS i yt<strong>vatten</strong>. I den screeningundersökningen IVL genomförde<br />

2005 på uppdrag av Naturvårdsverket (Woldegiorgis et al., 2006), insamlades totalt 6 yt<strong>vatten</strong>prover<br />

i<strong>från</strong> förmodade bakgrundsområden i Sverige (minimal mänsklig påverkan m a p enskilda avlopp<br />

<strong>och</strong> närliggande reningsverk). PFOS detekterades i alla dessa prover med en medelkoncentration<br />

om 3,3 ng/l <strong>och</strong> en variationsbredd om 1,1-7,6 ng/l.<br />

Resonemanget kring hur flödesvariationen i <strong>vatten</strong>systemet kring <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> även Sandsjön<br />

potentiellt påverkar halterna av <strong>PFAS</strong>-ämnen (genom utspädning) över året bör konfirmeras genom<br />

fler mätningar.<br />

12


4.3 <strong>PFAS</strong>-analoger <strong>från</strong> källan till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />

För att erhålla information om den inbördes fördelningen av <strong>PFAS</strong>-analoger som detekterats i<br />

<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (<strong>och</strong> Sandsjön) samt dess förekomst uppströms vid källan (brandskummet) har<br />

samtliga halter plottats i normerad form (Figur 5).<br />

[% /100]<br />

3<br />

2.5<br />

2<br />

1.5<br />

1<br />

0.5<br />

0<br />

6:2 6:2 FTS FTS<br />

[%/100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

0<br />

6:2 6:2 FTS FTS<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

0<br />

6:2 6:2 FTS FTS<br />

<strong>PFAS</strong>-profil; <strong>från</strong> källan <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />

Normerad koncentration av <strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A<br />

PFBS PFBS<br />

PFHxS PFHxS<br />

PFOS PFOS<br />

PFDcS PFDcS<br />

<strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A, normerad i<strong>från</strong> halten PFOS<br />

PFHxA PFHxA<br />

PFHpA PFHpA<br />

PFOA PFOA<br />

PFNA PFNA<br />

PFDcA PFDcA<br />

PFUnA PFUnA<br />

Normerade koncentrationer, Branddammen (inlopp),<br />

yt<strong>vatten</strong>, feb-08, medelvärde (n (n = 2)<br />

PFBS PFBS<br />

PFHxS PFHxS<br />

PFOS PFOS<br />

PFBA PFBA<br />

PFPA PFPA<br />

PFHxA PFHxA<br />

PFHpA PFHpA<br />

PFOA PFOA<br />

PFNA PFNA<br />

PFDcA PFDcA<br />

PFDoA PFDoA<br />

PFOSA PFOSA<br />

Branddammen (inlopp), yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />

Normerade koncentrationer, Branddammen (mitten),<br />

yt<strong>vatten</strong>, feb-08, medelvärde (n (n = 2)<br />

PFBS PFBS<br />

PFHxS PFHxS<br />

PFOS PFOS<br />

Branddammen (mitten), yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />

PFBA PFBA<br />

PFPA PFPA<br />

PFHxA PFHxA<br />

PFHpA PFHpA<br />

PFOA PFOA<br />

PFNA PFNA<br />

PFDcA PFDcA<br />

PFDoA PFDoA<br />

PFOSA PFOSA<br />

PFOSA PFOSA<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

0<br />

6:2 6:2 FTS FTS<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

0<br />

6:2 6:2 FTS FTS<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

0<br />

13<br />

Normerade koncentrationer, Branddammen (utlopp),<br />

yt<strong>vatten</strong>, feb-08, medelvärde (n (n = 2)<br />

PFBS PFBS<br />

PFHxS PFHxS<br />

PFOS PFOS<br />

Branddammen (utlopp), yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />

PFBA PFBA<br />

PFPA PFPA<br />

PFHxA PFHxA<br />

PFHpA PFHpA<br />

PFOA PFOA<br />

PFNA PFNA<br />

PFDcA PFDcA<br />

PFDoA PFDoA<br />

Normerade koncnetrationer, V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />

medelvärde (n (n = 2)<br />

PFBS PFBS<br />

PFHxS PFHxS<br />

PFOS PFOS<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />

PFBA PFBA<br />

PFPA PFPA<br />

PFHxA PFHxA<br />

PFHpA PFHpA<br />

PFOA PFOA<br />

PFNA PFNA<br />

PFDcA PFDcA<br />

PFDoA PFDoA<br />

PFOSA PFOSA<br />

Avser Issjöbäckens<br />

utlopp,<br />

provpunkt P3<br />

Normerade koncentrationer, V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, mars-08<br />

medelvärde (n (n = 2)<br />

PFOSA PFOSA<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, mars-08<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

Figur 5. <strong>PFAS</strong>-profil i<strong>från</strong> källan (Brandskummet) till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s yt<strong>vatten</strong>. Sista (röda) grafen indikerar<br />

normerade medelhalter i<strong>från</strong> proven tagna i denna studie (080314).


I yt<strong>vatten</strong>provet i<strong>från</strong> referenssjön Sandsjön, (080201, LFV-Landvetter) påvisades enbart PFOS (40<br />

ng/l), inga av de övriga <strong>PFAS</strong>-analogerna detekterades, varför det provet ej redovisats i Figur 5.<br />

Från de normerade halterna i Figur 5 kan man konstatera att perfluorprofilen i bandskumsprodukten<br />

”FC-203A Light Water AFFF” uppvisar stora likheter med perfluoroprofilen i de tre<br />

proven <strong>från</strong> branddammen uppströms sjön, <strong>och</strong> med perfluorprofilen i <strong>vatten</strong>prover i<strong>från</strong><br />

Issjöbäckens inlopp vid <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s (<strong>från</strong> februari-08). Detta indikerar att brandskumsprodukten,<br />

använd vid brandövningsplatesen, kan vara ursprungskällan.<br />

Att de två yt<strong>vatten</strong>prov i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, insamlade inom ramen för denna studie (080314)<br />

avviker i perfluoroprofil, får tillskrivas den förmodat kraftiga utspädningen vid provtagningstillfället<br />

alternativt en större påverkan <strong>från</strong> andra källor, t ex bakgrundsbidrag.<br />

4.4 Fisk <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />

Fisk i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (3 trofinivåer, statiskt utvärderbart material m a p mört <strong>och</strong> abborre) <strong>och</strong><br />

i<strong>från</strong> Sandsjön (3 trofinivåer, en individ per nivå), innehöll samtaliga detekterbara halter av PFOS.<br />

För att helt kunna utvärdera <strong>fisk</strong>proverna bör Tabell 2 konsulteras eftersom vikt, längd <strong>och</strong> ålder,<br />

också måste beaktas när graden av kontaminering studeras.<br />

Traditionella ’miljögifter’ antas i regel ha en potential för bioackumulation på basis av sin<br />

fettlöslighet, varför upptaget av ett fettlösligt miljögift (högt log Kow-värde) i fettrika <strong>fisk</strong>arter är<br />

större än upptaget i <strong>fisk</strong>arter där muskelvävnaden har lägre fettinnehåll. Även tidpunkt på året<br />

kommer påverka upptag, då <strong>fisk</strong>ens lipidinnehåll är högt under sensommaren (<strong>och</strong> halten av<br />

miljögiftet lägre), för att vara betydligt lägre under senvintern (<strong>och</strong> halten av miljögiftet är då högre).<br />

I biota bioackumuleras <strong>PFAS</strong> genom att binda till vissa proteiner i serum <strong>och</strong> plasma. Det är således<br />

svårt att avgöra om <strong>fisk</strong>prover insamlade i mitten på mars (relativt mager <strong>fisk</strong> m a p lipidinnehåll på<br />

årsbasis) utgör någon form av extremprover.<br />

Mört<br />

Mört (Rutilus rutilus) infångades <strong>och</strong> katalogiserades (Tabell 2), varefter <strong>fisk</strong>en dissekerades. PFOS<br />

detekterades som den huvudsakliga perfluorerade komponenten. Alla fem mörtproverna innehöll<br />

PFOS (22-45 ng/g fv, medelvärde 35 ng/g fv). Även PFHxS <strong>och</strong> PFOSA återfanns i samtliga<br />

mörtprover men i betydligt lägre halter (0,4-0,91 ng/g fv respektive 3,9-2,2 ng/g fv).<br />

Mört är en i sammanhanget intressant art eftersom den står längst ner på näringskedjan m a p<br />

<strong>fisk</strong>ar. Mörten (beroende på ålder <strong>och</strong> tillgång till föda) livnär sig i huvudsak på zoo- <strong>och</strong><br />

växtplankton (alger). Om man jämför halterna av PFOS <strong>och</strong> PFHxS detekterade i muskelvävnad<br />

i<strong>från</strong> mört infångad i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (medelvärde, 5 individer) med de korresponderade halterna i<br />

sjöns yt<strong>vatten</strong> (medelvärde, 2 yt<strong>vatten</strong>prover, denna studie) kan en biokoncentrationsfaktor (BCF)<br />

beräknas. För PFOS i mört blir BCF ca 2800 L/kg <strong>och</strong> det korresponderande BCF-värdet för<br />

PFHxS blir 250 L/kg (under antagande om att mörtmuskelvävnad har samma specifika vikt som<br />

<strong>vatten</strong>). BCF-värdet för PFOS stämmer ganska bra med vad som rapporterats i vetenskaplig<br />

litteratur. Bl a har Kannan et al., tidigare rapporterat ett BCF-värde för PFOS kring 2400 L/kg<br />

(hel<strong>fisk</strong>s-BCF, muskel, blod <strong>och</strong> lever), för arten Round Goby (Neogobius melanostomus) som är<br />

vanligt förekommande i de stora sjöarna i USA (sjöarna Michigan, Huron, Erie <strong>och</strong> Superior)<br />

(Kannan et al., 2005). Snarlika värden (utan angivandet av art) tabuleras även i ” Preliminary Risk<br />

Profile PFOS” (KemI, 2004). Om BCF-värdet överstiger 100 anses ämnet vara bioackumulerande<br />

(TGD, 2003).<br />

14


Abborre<br />

Sammanlagt infångades <strong>och</strong> analyserades 4 individer av abborre (Perca fluviatilis). I abborre kunde<br />

sex olika <strong>PFAS</strong>-analoger detekteras i de flesta individer. Även i denna art dominerar PFOS (36-93<br />

ng/g fv, medelvärde 66 ng/g fv). PFOSA detekterades också i samtliga infångade individer (2,5-19<br />

ng/g fv, medelvärde 11 ng/g fv), liksom PFHxS (0,5-2,5 ng/g fv, medelvärde 1,1 ng/g fv).<br />

Då abborren är en rov<strong>fisk</strong> vars huvudsakliga föda är mört samt yngel<strong>fisk</strong> av andra arter, är det<br />

intressant att jämföra koncentrationer i abborre med de koncentrationer som detekterades i mört.<br />

För <strong>PFAS</strong>-analogerna PFHxS, PFOS <strong>och</strong> PFOSA (de som detekterades i samtliga mört <strong>och</strong><br />

aborreprov kan en biomagnifieringsfaktor (BMF) mellan dessa trofinivåer beräknas till; 1,8, 1,9, <strong>och</strong><br />

3,5, för respektive ämne. Enligt EUs Technical Guidance document för riskbedömning av<br />

kemikalier kan oftast BMF-värdet per trofinivå approximeras till 2 vid beräkningar av biomagnifiering<br />

i näringskedjan (TGD, 2003).<br />

Om medelhalten PFOA i abborren relateras till medelhalten i ytvattnet erhålls ett BCF-värde kring<br />

360 L/kg. Tidigare rapporterade värden för olika arter varierar lite (b la BCF-<strong>fisk</strong> = 200 L/kg) men<br />

BCF för PFOA anses allmänt vara lägre än för PFOS (Fujii et al., 2007).<br />

Gädda<br />

I den enda gäddan (Esox lucius) i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> som infångades kunde fyra <strong>PFAS</strong>-analoger<br />

detekteras; PFHxS, PFOS, PFDcS, samt PFOSA. Halterna av samtliga <strong>PFAS</strong>-analoger utom<br />

PFOSA var lägre i gäddan än motsvarande medelhalt i abborre (PFHxS; 0,81 ng/g fv, PFOS; 37<br />

ng/g fv, PFDcS; 0,6 ng/g fv). Halten PFOSA bestämdes till 26 ng/g fv.<br />

4.5 Fisk Sandsjön<br />

Mört<br />

I det mörtexemplar som infångats i<strong>från</strong> Sandsjön kunde endast PFOS detekteras, 2,1 ng/g fv.<br />

Utgående <strong>från</strong> den uppmätta PFOS halten <strong>och</strong> BCF-värdet om 2840 L/kg för PFOS i mört<br />

(baserad på data i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>) uppskattades en fri <strong>vatten</strong>halt för PFOS till 0,74 ng/l<br />

beräknas (att jämföra med lågflödesvärdet om 40 ng/l i<strong>från</strong> 080201, LFV-Landvetter). Samtliga<br />

andra <strong>PFAS</strong>-analoger befanns vara under detektionsgränsen.<br />

Abborre<br />

I den abborre <strong>från</strong> Sandsjön som infångats detekterades PFBS, PFHxS <strong>och</strong> PFOS. Halterna av<br />

PFHxS <strong>och</strong> PFOS bestämdes till 0.6 ng/g fv respektive 5.5 ng/g fv. Dessa halter är 1,8 respektive<br />

6,3 ggr lägre än motsvarande medelhalt i abborre i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Halten av PFBS uppmättes<br />

till 0,4 ng/g fv, vilket är jämförbart med PFBS-halten i den enda abborre i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> där<br />

PFBS detekterades.<br />

Gädda<br />

I det gäddexemplar som infångats i<strong>från</strong> Sandsjön detekterades <strong>PFAS</strong>-analogerna PFHxS, PFOS <strong>och</strong><br />

PFOSA (0,3 ng/g fv, 4,3 ng/g fv, <strong>och</strong> 0,4 ng/g fv respektive). Dessa halter är en faktor 2,7: 8,8:<br />

respektive 65 ggr lägre än motsvarande halter i gäddan i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>.<br />

15


4.6 Normerade halter i <strong>fisk</strong><br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, Mört 1(5)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

[% /100]<br />

1<br />

<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 2(5)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

[% /100]<br />

<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 3(5)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

[% /100]<br />

<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 4(5)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

a)<br />

b)<br />

c)<br />

d)<br />

<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 5(5)<br />

e)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, "medelvärde" mört<br />

Sandsjön (ref), mört, norm. mot<br />

medelvärdet PFOS <strong>Ingsjön</strong><br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

[% /100]<br />

11<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

[% /100]<br />

<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 1(4)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 2(4)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 3(4)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 4(4)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

16<br />

f)<br />

g)<br />

h)<br />

i)<br />

j)<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

<strong>PFAS</strong> i Aborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V.a <strong>Ingsjön</strong>, "medelvärde" Aborre<br />

Sandsjön, aborre, normerad i<strong>från</strong><br />

PFOS-medelvärde V:a Insjön<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

[% /100]<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

[% /100]<br />

<strong>PFAS</strong> i Aborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

Sandsjön (ref), aborre<br />

(normerad m a p PFOS i<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

1<br />

0.9<br />

0.8<br />

0.7<br />

0.6<br />

0.5<br />

0.4<br />

0.3<br />

0.2<br />

0.1<br />

k)<br />

l)<br />

<strong>PFAS</strong> i Gädda, normerade koncentrationer (PFOS)<br />

V:a <strong>Ingsjön</strong>, gädda<br />

Sandsjön, gädda (normerad m a p<br />

PFOS i gädda i<strong>från</strong> V:a <strong>Ingsjön</strong>)<br />

m)<br />

0<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />

Figur 6. Normerade (på basis av PFOS) halter av <strong>PFAS</strong>-analoger i <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> Sandsjön. af);<br />

mört, g-l);abborre, m); gädda.


I Figur 6 har de olika <strong>PFAS</strong>-analogerna detekterade i <strong>fisk</strong>proverna plottats i normerad form. Från<br />

figur 6a-e framgår det att perfluoroprofilen i de 5 mörtexemplaren i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> är relativt<br />

lika. Mörtarna 1-3 (Figur 6a-c) är hanar <strong>och</strong> mörtarna 4-5 (Figur 6d-e) är honor. Detta skulle kunna<br />

vara en tänkbar förklaring till de relativt sett, högre halterna av PFHxS i hon<strong>fisk</strong>arna jämfört med<br />

de tre hanar som infångades. I figur 6f har halten PFOS (den enda <strong>PFAS</strong>-analogen som<br />

detekterades i Sandsjömörten) normerats mot medelvärdet av PFOS i de 5 mörtarna i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong><br />

<strong>Ingsjön</strong>.<br />

De fyra abborrarna i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> uppvisar mycket liten individuell variation i perfluoroprofil<br />

(figur 6g-j), <strong>och</strong> i figur 6k kan halten PFOS i abborre i<strong>från</strong> Sandsjön ses i relation till medelvärdet av<br />

PFOS i de fyra individerna i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Figur 6m visar slutligen motsvarande förhållande<br />

mellan toppredatorn gädda mellan de olika sjöarna (en individ per sjö).<br />

Halterna av PFOS är således kraftigt förhöjda i <strong>fisk</strong> infångad i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, jämfört med<br />

områdets bakgrundshalter i motsvarande <strong>fisk</strong>arter (Sandsjön).<br />

5 Miljö <strong>och</strong> hälsoriskvärdering<br />

Vid beaktande av de halter PFOS som uppmätts i vattnet i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> inom ramen för detta<br />

projekt (ca 12 ng/l), kan en riskkvot avseende risken för miljöpåverkan beräknas.<br />

Av den uppsjö av ekotoxicitetsdata som finns publicerade för PFOS är det en grannlaga uppgift att<br />

välja vilka tester <strong>och</strong> vilka data som skall inkluderas. Enligt OSPAR torde ett rimligt värde på<br />

PNEC för PFOS vara 25 µg/l för färsk<strong>vatten</strong>slevande organismer (OSPAR Commission, 2006).<br />

PNEC står för ”Predicted No Effect Concentration”, <strong>och</strong> är den högsta tänkbara koncentration av<br />

PFOS som kan tolereras (i färsk<strong>vatten</strong>) utan att några av ekosystemets arter påverkas.<br />

Om den uppmätta medelkoncentrationen i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> relateras till PNEC-värdet erhålls en<br />

riskkvot (beräknat i ng/l) såsom;<br />

MEC(<br />

V : a _ <strong>Ingsjön</strong>)<br />

12,<br />

2<br />

Riskkvot =<br />

= =<br />

PNEC 25000<br />

17<br />

0,<br />

00049<br />


För PFOS är det lägsta NOEC- värdet för <strong>fisk</strong> är 0,3 mg/l (Pimephales promelas, 42 d), för<br />

evertebrater 7 mg/l (Daphnia magna, 28 d), <strong>och</strong> för alg 44 mg/l (Pseudokirchneriella subcapitata,<br />

96 h) <strong>och</strong> 7 mg/l för andmat (Lemna gibba, 7 d). Det finns även ett NOEC för en marin art, 0,25<br />

mg/l (Mysidopsis bahia, 35 d) (OECD, 2002). Eftersom det finns data <strong>från</strong> tre trofinivåer kan en<br />

säkerhetsfaktor, AF=10 användas. Detta skulle ge följande:<br />

GV<strong>vatten</strong> = 0,03 mg/l = 30 µg/l.<br />

För salt<strong>vatten</strong>sarter (om även Kunsgsbackaåns utlopp i Kungsbackafjärden skall beaktas), finns det<br />

ett antal studier: för evertebrater tre akutstudier med EC50/LC50 värden på 3,6; >3,0 <strong>och</strong> 8,9 mg/l,<br />

för <strong>fisk</strong> 13,7 mg/l respektive 15 mg/l. Således verkar salt<strong>vatten</strong>sarter av evertebrater vara känsligare<br />

än söt<strong>vatten</strong>sarter, medan det omvända förhållandet råder för <strong>fisk</strong>. En AF=100 används för<br />

beräkning av PNEC eftersom det saknas data för ytterligare taxonomiska grupper.<br />

GVsalt<strong>vatten</strong> = 0,003 mg/l = 3 µg/l.<br />

Inte heller vid beaktande av gränsvärden för söt<strong>vatten</strong> tycks de halter som uppmätts i yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong><br />

<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> utgöra någon miljörisk (jmf. 12 ng/l i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> med gränsvärdet 3-30 µg/l).<br />

Då denna studie även påvisat att PFOS bioackumuleras <strong>och</strong> biomagnifieras i biota, räcker det inte<br />

med att relatera halter i yt<strong>vatten</strong> med tabulerad ekotoxicitet för att säkerställa att risk för miljöpåverkan<br />

då särskild hänsyn måste tas för att människa <strong>och</strong> predatorer ej skall riskera sekundärförgiftning.<br />

För att kunna skatta denna risk (för människa) används i regel ett TDI-värde (Tolerable Daily<br />

Intake). För de flesta typerna av toxicitet anses det finnas en dos under vilken inga synbara negativa<br />

effekter normalt uppkommer. För sådana kemikalier kan ett tolerabelt dagligt intag (TDI) beräknas.<br />

Ett TDI-värde motsvarar den mängd av en kemikalie som en människa kan få i sig per kg kroppsvikt<br />

<strong>och</strong> dygn (oralt intag) under en hel livstid utan att negativa effekter uppträder (WHO, 2004).<br />

Värdena bygger vanligen på underlag <strong>från</strong> djurexperimentella studier med höga doser. Resultaten<br />

extrapoleras sedan till lågdosområdet <strong>och</strong> den högsta dos som inte ger skadliga effekter definieras.<br />

NOAEL ( No Observed Adverse Effect Level) divideras sedan med en säkerhetsfaktor för att ta<br />

hänsyn till skillnader i känslighet inom <strong>och</strong> mellan arter samt för att gardera mot osäkerheter.<br />

Istället för NOAEL används ibland LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level). I dessa fall<br />

introduceras ytterligare en säkerhetsfaktor, liksom då långtidsförsök saknas (Dock, 1998). Det värde<br />

som erhålls efter division med säkerhetsfaktorer bör inte uppfattas som ett definitivt tröskelvärde<br />

under vilken risken för hälsoeffekter är lika med noll, utan istället som en lågrisknivå för en viss<br />

effekt. Det går inte att utesluta att extremt känsliga individer även vid dessa exponeringsnivåer kan<br />

riskera hälsoeffekter (Dock, 1998).<br />

TDI-värden avser långtidseffekter <strong>och</strong> kan därmed överskridas under kortare perioder utan att<br />

negativa effekter uppträder. Korttidsexponering över TDI-värden är inte en orsak till oro, förutsatt<br />

att en individs medelintag över en längre period inte överskrider värdet. De höga säkerhetsfaktorerna<br />

som används när TDI-värden tas fram ger en viss försäkring mot att högre<br />

korttidsexponering inte ska ge negativa effekter. Detta förutsätter dock att koncentrationerna inte är<br />

så höga att akuttoxiska effekter kan uppkomma.<br />

Med hjälp av ett TDI-värde, kroppsvikt samt konsumtionens storlek (oralt intag) kan ett riktvärde<br />

beräknas (gränsvärde). Vid riktvärdesberäkningar används en schablonmässig kroppsvikt, vanligen<br />

60-70 kg <strong>och</strong> intaget uppskattas utgående <strong>från</strong> levnadssätt. Det lägsta NOEC-värde, relevant för<br />

18


människa enligt KemI (KemI, 2004b), är 0,5 ppm (i<strong>från</strong> en 2-årsstudie på råtta för att bedöma<br />

PFOS levertoxicitet <strong>och</strong> carcinogenitet). 0,5 ppm i födan motsvarar 0,025 mg/kg kroppsvikt/dag<br />

för en ’normalråtta’ (NOEC/20 = NOAEL). Med en AF = 100 för extrapolering <strong>från</strong> råtta till<br />

människa kan ett TDI om 0,25 µg/kg kroppsvikt/dag beräknas (Naturvårdsverket, 2008).<br />

Från TDI-värdet om 0,25 µg/kg kroppsvikt/dag kan ett humant gränsvärde beräknas såsom<br />

GVbiota_human = 0,1*TDI * kroppsvikt/dagligt intag av <strong>fisk</strong> = 15 µg/kg biota = 15 ng/g biota.<br />

Inom EU används en kroppsvikt på 70 kg <strong>och</strong> det dagliga intaget av <strong>fisk</strong> ansätts som 115 g (TGD,<br />

2003). Maximalt 10 % av fastställt TDI får komma <strong>från</strong> intag av <strong>fisk</strong>, därav faktorn 0,1 i formeln.<br />

Detta medför ett GVbiota_human om 15 µg/kg biota = 15 ng/g biota.<br />

Således, då halterna av PFOS i mat<strong>fisk</strong>en i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (abborre <strong>och</strong> gädda) är i paritet med<br />

det TDI-baserade gränsvärdet eller t om högre (36-93 ng/g fv i abborre <strong>och</strong> 37 ng/g fv i gädda) bör<br />

man ej konsumera <strong>fisk</strong>en oftare, eller i högre utsträckning än TDI-värdet indikerar. I fallet gädda<br />

skulle det naturligtvis vara önskvärt med analys av fler individer för att med säkerhet kunna uttala<br />

sig om halterna i den specifika arten. För övriga <strong>fisk</strong>arter som frekvent <strong>fisk</strong>as i sjön (laxöring, sik,<br />

siklöja mfl) saknas data helt <strong>och</strong> hållet. Dock indikerar den uppmätta halten i abborre i korrigerad<br />

med en teoretisk biomagnifieringsfaktor på 2 (TGD, 2003) att även gäddan (eller andra <strong>fisk</strong>arter på<br />

en trofinivå högre än abborre) ligger över gränsvärdet GVbiota_human;<br />

medelhalten i abborre*BMF = 66 ng/g fv * 2 = 132 ng/g fv.<br />

Den beräknade halten PFOS i gädda skulle då kunna vara nästan 10 ggr högre än gränsvärdet. Även<br />

beaktat de säkerhetsmarginaler som finns inbyggda i gränsvärdet (ca en faktor 1000) bör detta<br />

undersökas vidare med analys av fler <strong>fisk</strong>individer.<br />

Beräkningen avser ’<strong>fisk</strong>filé’ (muskelvävnad) <strong>och</strong> att halterna av PFOS (<strong>och</strong> övriga <strong>PFAS</strong>-analoger)<br />

kan förväntas vara 20-100 ggr högre i <strong>fisk</strong>lever.<br />

Baserat på vad som är känt om PFOS’ passage av placentabarriären <strong>och</strong> anrikning i bröstmjölk samt<br />

att osäkerhetsfaktorerna vid riskbedömning är stora, bör försiktighetsprincipen vara vägledande vad<br />

gäller rekommendation till fertila kvinnor, dvs dessa bör avstå <strong>från</strong> konsumtion av <strong>fisk</strong> fångad i<br />

<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Avseende barns konsumtion av <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> Ingssjön så finns i dagsläget inte<br />

något fastställt gränsvärde eller något TDI-värde. Mot bakgrund av bristande kunskap bör även här<br />

försiktighetsprincipen vara vägledande.<br />

Eftersom <strong>fisk</strong>e av mat<strong>fisk</strong> vid <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> även marknadsförs internationellt bör det tilläggas att<br />

det idag inte någon internationell, eller ens EU-övergripande, gränsvärdessättning avseende <strong>PFAS</strong>ämnen<br />

<strong>och</strong> föda. Exempelvis är TDI-värdet för PFOS i Tyskland satt till 0,1 µg/kg kroppsvikt/dag,<br />

<strong>och</strong> det korresponderande gränsvärdet GVbiota_human ligger på 6 µg/kg biota (UBA, 2006). Vidare<br />

används i England finns ett ’preliminärt’ TDI för PFOS om 0,3 µg/kg kroppsvikt/ dag med ett<br />

GVbiota_human om 18 µg/kg biota.<br />

Slutligen bör det påpekas att regelmässig användningen av <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s <strong>vatten</strong> som dricks<strong>vatten</strong><br />

ej förefaller vara behäftat med någon risk då gränsvärdet (GVdricks<strong>vatten</strong>) ligger klart över den<br />

uppmätta yt<strong>vatten</strong>koncentrationen (jmf. 12 ng/l i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, denna studie);<br />

GVdricks<strong>vatten</strong> =0,1*TDI*kroppsvikt/dricks<strong>vatten</strong>intag = 0,3-1 µg/l.<br />

19


Det är också på sin plats att även sätta ett reservandum kring ovanstående riskbedömning om det<br />

skulle visa sig att PFOS (eller någon av de övriga <strong>PFAS</strong>-analogerna) skulle visa sig vara genotoxiskt<br />

för människa (genotoxiskt =mutagent), vilket kanske inte ter sig helt osannolikt mot bakgrund av<br />

hur kunskapsbilden kring PFOS ständigt växer. Exempelvis bör kanske <strong>PFAS</strong>-analogen PFOA<br />

riskbedömas på basis av eventuell genotoxicitet (Yao <strong>och</strong> Zhong, 2005). I dylika fall kan inte<br />

riskbedömning på basis av TDI-värden göras utan istället tillämpas s k riskbaserade gränsvärden<br />

(Naturvårdsverket, 1997). Riskbedömning av de låga halterna av PFOA (detekterat i 3 abborrar<br />

i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, samt i de bägge <strong>vatten</strong>proverna) ingick dock inte inom ramen för detta<br />

projekt.<br />

6 Slutsatser<br />

Studien visar att <strong>vatten</strong> <strong>och</strong> <strong>fisk</strong> i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> innehåller förhöjda halter av PFOS vilket med<br />

största sannolikt beror på användningen av brandskum innehållandes PFOS, samt ett par andra<br />

perfluorinerade analoger, på en brandövningsplats vid Landvetters flygplats. Detta indikeras av att<br />

den relativa fördelningen av <strong>PFAS</strong>-analoger i brandskummet, går att följa, i<strong>från</strong> källan till <strong>Västra</strong><br />

<strong>Ingsjön</strong>.<br />

Även <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> flera trofinivåer i sjöns ekosystem uppvisar förhöjda halter av PFOS <strong>och</strong> <strong>PFAS</strong>analoger.<br />

På basis av de gränsvärden som kan beräknas uti<strong>från</strong> TDI-värden för PFOS, föreligger<br />

ingen egentlig risk för sekundärförgiftning då <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> sjön konsumeras i ’normal’ utsträckning<br />

(max 115 gram per dag). Dock bör denna konsumtionsnivå ej överskridas då halterna i <strong>fisk</strong>en de<br />

facto överstiger det framräknade gränsvärdet. Fertila kvinnor bör helt avstå konsumtion av <strong>fisk</strong><br />

i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>.<br />

I undersökningen har ett antal andra analoger till PFOS detekterats både i yt<strong>vatten</strong> <strong>och</strong> i<br />

<strong>fisk</strong>proverna. Halterna av dessa ämnen är i de flesta fall så pass mycket lägre än halten av PFOS i<br />

provet att riskbedömningens riktighet i sin helhet ej torde påverkas.<br />

Beroende på PFOS persistens kommer sannolikt <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s avrinningsområde <strong>och</strong> de<br />

uppströms liggande sjöarna att vara kontaminerade för lång tid framöver. Urlakning av sediment i<br />

själva sedimentationsdammen uppströms <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> borde rimligen upphöra i <strong>och</strong> med att<br />

dammen nyligen tömts <strong>och</strong> grundligt sanerats. Däremot kan urlakning av <strong>PFAS</strong>-analoger förväntas<br />

fortgå under överskådlig tid i<strong>från</strong> bottensediment i <strong>vatten</strong>systemet i stort.<br />

Dessa slutsatser baseras även på internationella studier som publicerats i vetenskaplig litteratur<br />

kring läckage av PFOS i<strong>från</strong> brandhärdar, brandövningsplatser, eller i samband med felaktigheter i<br />

hanteringen av brandskum. I dessa studier antyds att ämnets persistens är så hög att<br />

kontamineringen kan förmodas kvarstå i decennier (eller t om halvsekel) efter det att olyckan eller<br />

användandet av PFOS upphörde (Moody et al., 1999, 2002 <strong>och</strong> 2003). Bl a har läckage av PFOS<br />

ner till grundvattnet observerats, vilket fortfarande förefaller vara relativt outrett i fallet med<br />

Landvetters brandövningsplats (Vägverket Konsult, 2007).<br />

Det är lätt att, i ljuset av vad som idag är känt om PFOS, anse att valet av brandövningsplats <strong>och</strong><br />

val av brandskum varit mindre klokt. Dock bör man ha i åtanke de miljömässiga konsekvenserna av<br />

en större flygplatsbrand eller brand i en flygbränsledepå, samt samhällsaspekterna därav.<br />

Brandskum som innehåller perfluorinerade ämnen kanske inte ens går att ersätta av prestandaskäl,<br />

vid verkliga brandincidenter. Dock bör släckövningar endast ske medelst brandskum utan dessa<br />

ämnen, vilket också beaktats sedan slutet av 2007.<br />

20


7 Referenser<br />

Alexander B.H., Olsen G.W., Burris J.M., Mandel J.H. and Mandel J.S. (2003). “Mortality of<br />

employees of a perfluorooctanesulphonyl fluoride manufacturing facility”. Occup Environ<br />

Med. Vol. 60, 722-729.<br />

Ankley GT, Kuehl DW, Kahl MD, Jensen KM, Linnum A, Leino RL, Villeneuvet DA. (2005).<br />

“Reproductive and developmental toxicity and bioconcentration of perfluorooctanesulfonate<br />

in a partial life-cycle test with the fathead minnow (Pimephales promelas).” Environ Toxicol<br />

Chem. Sep;24(9), 2316-24.<br />

Apelberg B. J, Witter F. R, Herbstman J. B, Calafat A. M, Halden R. U, Needham L. L, Goldman L.<br />

R. (2007). “Cord Serum Concentrations of Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) and Perfluorooctanoate<br />

(PFOA) in Relation to Weight and Size at Birth”. Environ Health Perspect., vol 115,<br />

1670-1676.<br />

Aune M, Darnerud P O, Ericson I, Glynn A, Karrman A, Lignell S, Lindström G, van Bavel B.<br />

(2007). “Exposure of perfluorinated chemicals through lactation: levels of matched human<br />

milk and serum and a temporal trend, 1996-2000, in Sweden”. Environ Health Perspect., vol<br />

115, 226-230.<br />

Berger U, Haukås M. (2005). “Validation of a screening method based on liquid chromatography<br />

coupled to high-resolution mass spectrometry for analysis of perfluoroalkylated substances in<br />

biota”. Journal of Chromatography A, vol 1081, Issue 2, 22 Jul, 210-217.<br />

Butenhoff J.L, Gaylor D.W, Moore J.A, Olsen G.W, Rodricks J, Mandel J.H, Zobel L.R.. (2004),<br />

“Characterization of risk for general population exposure to perfluorooctanoate”. Regulatory<br />

Toxicology and Pharmacology, vol 39, 363-380.<br />

Dock, L. (1998). ”Miljötekniska markundersökningar. Exponering <strong>och</strong> hälsoeffekter.”<br />

Institutet för miljömedicin, Karolinska institutet.<br />

EPA, 2006, EPA Seeking PFOA Reductions<br />

http://yosemite.epa.gov/opa/admpress.nsf/68b5f2d54f3eefd28525701500517fbf/fd1cb3a075697a<br />

a485257101006afbb9!opendocument (2006-04-25)<br />

2455/2001/EG. EUs direktiv kring prioriterade ämnen; ”Manual on the Methodological Framework to<br />

Derive Environmental Quality Standards for Priority Substances in accordance with Article 16 of the Water<br />

Framework Directive (2000/60/EC)”. Sept., 2005<br />

Fuentes S, Colomina MT, Rodriguez J, Vicens P, Domingo JL. (2006) “Interactions in<br />

developmental toxicology: concurrent exposure to perfluorooctane sulfonate (PFOS) and<br />

stress in pregnant mice”. Toxicol Lett, vol. 164, 81–89.<br />

Fujii S, Tanaka S, Pham Hong Lien N, Qiu Y, Polprasert C. (2007) “New POPs in the water<br />

environment: distribution, bioaccumulation and treatment of perfluorinated compounds – a<br />

review paper”, Journal of Water Supply: Research and Technology—AQUA Vol 56, No 5,<br />

313–326.<br />

Grasty RC, Grey BE, Lau CS, Rogers JM. (2003) “Prenatal window of susceptibility to<br />

perfluorooctane sulfonate-induced neonatal mortality in the Sprague-Dawley rat”. Birth<br />

Defects Res Part B Dev Reprod Toxicol. vol 68, 465–471.<br />

21


Hatfield, T. 2001. “Screening Studies on the Aqueous Photolytic Degradation of Potassium<br />

Perfluorooctane Sulfonate (PFOS)”. 3M Environmental Laboratory. Lab request number<br />

W2775, April 23, 2001. St. Paul, MN.<br />

Haukås M, Berger U, Hop H, Gulliksen B, Gabrielsen G.W. (2007). “Bioaccumulation of per- and<br />

polyfluorinated alkyl substances (<strong>PFAS</strong>) in selected species from the Barents Sea food web”.<br />

Environmental Pollution, vol. 148, Issue 1, July, 360-371.<br />

Holm G, Solyom P, ”Skumvätskors effekter på miljön”. (1995). Statens Räddningsverk, Karlstad, nr<br />

P21-101/95.<br />

Kannan K., Corsolini S., Falandysz J., Fillman G., Kumar K.S., Loganathan B.G., Mohd M.A.,<br />

Olivero J.,Van Wouwe N.,Yang J.H. and Aldous K.M. (2004). “Perfluorooctanesulfonate and<br />

related fluor<strong>och</strong>emicals in human blood from several countries.” Environmental Science and<br />

Technology, vol. 38 (17), 4489-4495.<br />

Kannan K, Tao L, Sinclair E, Pastva SD, Jude DJ, Giesy JP. (2005). “Perfluorinated compounds in<br />

aquatic organisms at various trophic levels in a Great Lakes food chain.” Arch Environ<br />

Contam Toxicol., May;48(4), 559-66.<br />

KemI, 2004a. Kemikalieinspektionen, 2004, ”PFOS-relaterade ämnen – Strategi för utfasning”,<br />

Rapport 3/04.<br />

Kemi, 2004b. “PERFLUOROOCTANE SULFONATE (PFOS)”- Dossier prepared in support for<br />

a nomination of PFOS to the UN-ECE LRTAP Protocol and the Stockholm Convention<br />

The dossier is prepared by the Swedish Chemicals Inspectorate (KemI) and the Swedish EPA,<br />

Sweden, August 2004<br />

Kurume Laboratory, 2002. Final report, “biodegradation test of salt (Na, K, Li) of perfluoroalkyl<br />

(C=4-12) sulfonic acid”, test substance number K-1520 (test number 21520). Kurume<br />

Laboratory, Chemicals Evaluation and Research Institute, Japan.<br />

Lau C, Thibodeaux JR, Hanson RG, Rogers JM, Grey BE, Stanton ME, et al. (2003) “Exposure to<br />

perfluorooctane sulfonate during pregnancy in rat and mouse. II: Postnatal evaluation”.<br />

Toxicol Sci. vol. 74, 382–392.<br />

Lau C, Thibodeaux J.R, Hanson R.G, Narotsky M.G, Rogers J.M, Lindstrom A.B, Strynar M.J,<br />

(2006). “Effects of Perfluorooctanoic Acid Exposure during Pregnancy in the Mouse”.<br />

Toxicological Sciences vol 90, 510-518.<br />

Luebker DJ, Hansen KJ, Bass NM, Butenhoff JL, Seacat AM. (2002). “Interactions of<br />

fluor<strong>och</strong>emicals with rat liver fatty acid-binding protein”.Toxicology. Jul 15;176(3), 175-85.<br />

Luebker DJ, Case MT, York RG, Moore JA, Hansen KJ, Butenhoff JL. (2005a) “Two-generation<br />

reproduction and cross-foster studies of perfluorooctanesulfonate (PFOS) in rats”. Toxicology<br />

vol. 215, 126–148.<br />

Luebker DJ, York RG, Hansen KJ, Moore JA, Butenhoff JL. (2005b) “Neonatal mortality from in<br />

utero exposure to perfluorooctanesulfonate (PFOS) in Sprague-Dawley rats: dose response,<br />

and bi<strong>och</strong>emical and pharamacokinetic parameters”. Toxicology vol. 215, 149–169.<br />

Martin JW, Mabury SA, Solomon KR, Muir DCG. (2003a). “Bioconcentration and tissue<br />

distribution of perfluorinated acids in rainbow trout (Oncorhynchus mukiss)”. Environ<br />

Toxicol Chem., vol 22, 196-204.<br />

Martin JW, Mabury SA, Solomon KR, Muir DCG. (2003b). “Dietary accumulation of<br />

perfluorinated acids in juvenile rainbow trout (Oncorhynchus mukiss)”. Environ Toxicol<br />

Chem., vol 22(1), 189-195.<br />

22


Martin J.W.,Whittle D.M., Muir D.C.G. and Mabury S.A. (2004). “Perfluoroalkyl contaminants in a<br />

food web from Lake Ontario”. Environmental Science and Technology, vol. 38 (20), 5379-5385.<br />

Moody CA, Field JA. (1999). “Determination of perfluorocarboxylates in groundwater impacted by<br />

fire-fighting activity”. Environ Sci Technol., vol 33, 2800-2806.<br />

Moody CA, Martin JW, Kwan WC, Muir DC, Mabury SA (2002). “Monitoring perfluorinated<br />

surfactants in biota and surface water samples following an accidental release of fire-fighting<br />

foam into Etobicoke Creek.” Env. Sci Tech. vol 36 (4), 545 - 51.<br />

Moody CA, Hebert GN, Strauss SH, Field JA. (2003). “Occurrence and persistence of perfluorooctanesulfonate<br />

and other perfluorinated surfactants in ground water at a fire-training area at<br />

Wurtsmith air force base, Michigan, USA”. J Environ Monit., vol 5, 341-345.<br />

Naturvårdsverket (1997). “Development of generic guideline values – Models and data used for the<br />

development of generic guideline values for contaminated soils in Sweden”. NV report 4639,<br />

Naturvårdsverket, Stockholm.<br />

Naturvårdsverket (2008). Förslag till gränsvärden för särskilda förorenande ämnen- Stöd till<br />

<strong>vatten</strong>myndigheterna vid statusklassificering <strong>och</strong> fastställande av MKN. Rapport 5799, April<br />

2008.<br />

OECD, 2002a. Cooperation on Existing Chemicals – “Hazard Assessment of Perfluorooctane<br />

Sulfonate (PFOS) and its Salts”. OECD. Paris. 2002.<br />

OECD, 2002b, “Draft assessment of perfluorooctane sulfonate and its salts”,<br />

ENV/JM/EXCH(2002)8, Paris, France.<br />

OSPAR Commission, 2006. Update:, OSPAR Background Document on Perfluorooctane<br />

Sulphonate.<br />

http://www.ospar.org/documents/dbase/publications/P00269_BD%20on%20PFOS%20_2<br />

006%20version_.pdf<br />

TGD, 2003. Technical Guidance Document (TGD) on Risk Assessment in Support of<br />

Commission. Directive 93/67/EEC on Risk Assessment for New Notified Substances and<br />

Commission Regulation (EC) No 1488/94 Risk Assessment for Existing Substances<br />

and Directive 98/8/EC of the European Parliament and of the Council concerning the<br />

Placing of Biocidal Products on the Market. Part II: Environmental Risk Assessment.<br />

2003. Dokumentet finns tillgängligt på Internet: http://ecb.jrc.it/existing-chemicals/.<br />

Thibodeaux J. R, Hanson R. G, Rogers, J. M, Grey, B. E, Barbee, B. D, Richards, Butenhoff,, J. H,<br />

Stevenson, L. A., Lau C (2003). “Exposure to Perfluorooctane Sulfonate during Pregnancy in<br />

Rat and Mouse. I: Maternal and Prenatal Evaluations”. Toxicological Sciences. vol 74, 369–<br />

381.<br />

Tomy G, Budakowski W, Halldorson T, Helm P, Stern G, Friesen K, Pepper K, Tittlemier S, Fisk<br />

A. (2004). ”Fluorinated Organic Compounds in an Eastern Arctic Marine Food Web”.<br />

Environmental Science and Technology, vol 38, 6475-6481.<br />

UBA, 2006. Stellungnahme Nr. 035/2006 des BfR vom 27. Bundesinstitut für Risikobewertung.<br />

Vägverket Konsult AB, 2007. Undersökning av PFOS I sediment, jord, grund- <strong>och</strong> yt<strong>vatten</strong>.<br />

Göteborg – Landvetter Airport. Rapport Oktober 2007.<br />

WHO (2004). Guidelines for drinking-water quality. Volume 1 – Recommendations.<br />

Geneva. ISBN 92 4 154638 7.<br />

23


Woldegiorgis A, Andersson J, Remberger M, Kaj L, Ekheden Y, Blom L, Brorström-Lundén E,<br />

Borgen A, Dye C, Schlabach M, “Results from the Swedish National Screening Programme<br />

2005. Subreport 3: Perfluorinated Alkylated Substances (<strong>PFAS</strong>)” (2006), IVL rapport B1698,<br />

November 2006.<br />

Yao X, Zhong L, (2005). “Genotoxic risk and oxidative DNA damage in HepG2 cells exposed to<br />

perfluorooctanoic acid”. Mutation Research/Genetic Toxicology and Environmental<br />

Mutagenesis, vol. 587, no 1- 2, 38-44.<br />

Referenser i<strong>från</strong> 3M<br />

3M, 1978, Biodegradation studies of fluorocarbons III, 3M, St. Paul, Minnesota, United States of<br />

America<br />

3M, 1979a, FC-95, Photolysis study using simulated sunlight, 3M, St. Paul, Minnesota, United States<br />

of America<br />

3M, 1979b, FC-143, Photolysis study using simulated sunlight, 3M, St. Paul, Minnesota, United<br />

States of America<br />

3M, 1981, FM 3422, Photolysis study using simulated sunlight, 3M, St. Paul, Minnesota, United<br />

States of America<br />

3M, 2000, Microbial metabolism (Biodegradation). Studies of perfluorooctane sulfonate (PFOS).<br />

III. Anaerobic sludge biodegradtion, Springborn Laboratories, Inc., Wareham, Massachusetts,<br />

United States of America<br />

3M (2003). Environmental and Health Assessment of Perfluorooctane Sulfonic Acid and its Salts.<br />

Prepared by 3M Company, with J Moore (Hollyhouse Inc.), J Rodericks and D Turnbull<br />

(Environ Corp.) and W Warren- Hicks and Colleagues (The Cadmus Group, Inc.). August<br />

2003.<br />

Säkerhetsdatablad, 3M Svenska AB. Avser “FC-203A Light Water AFFF”,(2003). Dokument nr 10-<br />

3815-7, vers. 1.33, utfärdat 2003-05-19<br />

24


Appendix; Analysresultat för <strong>fisk</strong>- <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>prover analyserade inom ramen för projektet. Halter i <strong>fisk</strong> i [ng/g fv], halter i yt<strong>vatten</strong> i [ng/l], <strong>och</strong><br />

halterna i brandskummet i [mg/l].<br />

Prov Datum Vikt Längd 6:2<br />

FTS<br />

PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDcA PFUnA PFOSA<br />

Fiskprover Sandsjön (referenssjö)<br />

Mört (ref) 080314 25,1 14,0

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!