(PFAS) i fisk och vatten från Västra Ingsjön
(PFAS) i fisk och vatten från Västra Ingsjön
(PFAS) i fisk och vatten från Västra Ingsjön
Create successful ePaper yourself
Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.
Studie av halter av<br />
perfluorerade alkylsufonater<br />
(<strong>PFAS</strong>) i <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> <strong>vatten</strong> <strong>från</strong><br />
<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />
För Landvetters flygplats, Luftfartsverket<br />
Andreas Woldegiorgis Tomas Viktor<br />
2008-08-29 Arkivnummer: U2308<br />
Reviderad rapport<br />
godkänd<br />
2008-08-29<br />
Eva Brorström -Lundén<br />
Avdelningschef<br />
Box 21060, SE-100 31 Stockholm Box 5302, SE-400 14 Göteborg<br />
Valhallavägen 81, Stockholm Aschebergsgatan 44, Göteborg<br />
Tel: +46 (0)8 598 563 00 Tel: +46 (0)31 725 62 00<br />
Fax: +46(0)8 598 563 90 Fax: + 46 (0)31 725 62 90<br />
www.ivl.se<br />
RAPPORT
Innehållsförteckning<br />
1 Inledning....................................................................................................................................................2<br />
2 Bakgrund....................................................................................................................................................2<br />
3 Metodik......................................................................................................................................................4<br />
3.1 Provtagning......................................................................................................................................4<br />
3.1.1 Provtagning av <strong>fisk</strong>...................................................................................................................7<br />
3.1.2 Kemisk analys............................................................................................................................8<br />
3.1.3 Brandskummet..........................................................................................................................9<br />
3.2 Analysmetodik ...............................................................................................................................10<br />
4 Resultat <strong>och</strong> diskussion .........................................................................................................................10<br />
4.1 Brandskummet...............................................................................................................................10<br />
4.2 Yt<strong>vatten</strong>prover...............................................................................................................................11<br />
4.3 <strong>PFAS</strong>-analoger <strong>från</strong> källan till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> ..........................................................................13<br />
4.4 Fisk <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> .......................................................................................................................14<br />
4.5 Fisk Sandsjön.................................................................................................................................15<br />
4.6 Normerade halter i <strong>fisk</strong> ................................................................................................................16<br />
5 Miljö <strong>och</strong> hälsoriskvärdering ................................................................................................................17<br />
6 Slutsatser..................................................................................................................................................20<br />
7 Referenser................................................................................................................................................21<br />
Appendix 25<br />
1
1 Inledning<br />
I samband med en tidigare undersökning genomförd 2007 (Vägverket Konsult, 2007) framkom det<br />
att kemikalien perfluoroktansulfonat (PFOS) har läckt i<strong>från</strong> en brandövningsplats brukad av<br />
Landvetters flygplats, till näraliggande <strong>vatten</strong>recipienter (bl a <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>). PFOS är en<br />
komponent i brandskum som gör att den brandbekämpande vätskan förmår att flyta ovanpå<br />
bränslet vid petroleumbränder (Holm <strong>och</strong> Solyom, 1995). Vidare har en nationell screeningundersökning<br />
som IVL utfört på uppdrag av Naturvårdsverket 2005-2006 uppvisat förhöjda halter<br />
av PFOS i <strong>vatten</strong>prov i<strong>från</strong> närliggande Östra <strong>Ingsjön</strong> (Woldegiorgis et al., 2006).<br />
Länsstyrelsen ansåg, i samband med att förhöjda halter påvisats, att en utredning om;<br />
”fortsatta utsläpp, avseende påverkan på <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> andra organismer i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> möjliga<br />
åtgärder, bör göras omgående”. ”Luftfartsverket (LFV) bör därför ta fram ett åtgärdsprogram. Av<br />
åtgärdsprogrammet bör bland annat framgå om PFOS fortfarande tillförs systemet <strong>från</strong><br />
brandövningsplatsen, om PFOS endast läcker ut <strong>från</strong> sedimenten i sedimentationsdammen närmast<br />
brandövningsplatsen, förekomst i biota, tex <strong>fisk</strong>, kräftdjur, i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> andra relevanta<br />
biotoper, samt vilka möjliga åtgärder som borde vidtas.<br />
Denna rapport redovisar halter av perfluorerade alkylsufonater (<strong>PFAS</strong>, däribland PFOS) i <strong>fisk</strong> <strong>och</strong><br />
<strong>vatten</strong>prover, vilka insamlats i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Vidare jämförs erhållna halter ("perfluoroprofilen") i<br />
infångad <strong>fisk</strong> <strong>och</strong>, i insamlat <strong>vatten</strong>, med perfluoroprofilen i den brandbekämpningskemikalie som<br />
företrädelsevis använts. Halterna som påvisats har jämförts med motsvarande <strong>fisk</strong>- <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>halter<br />
i<strong>från</strong> Sandsjön, en näraliggande sjö vars avrinningsområde ej omfattas av brandövningsplatsen.<br />
2 Bakgrund<br />
<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> är fysiskt sammanbunden med den uppströms liggande brandövningsplatsen som<br />
Landvetters flygplats använt för träning <strong>och</strong> övning, bl a via ett mindre <strong>vatten</strong>system omfattande<br />
Lilla <strong>och</strong> Stora Isjöarna (Figur 1). I tidigare studier genomförda av Vägverket Konsult (riktad<br />
undersökning) samt IVL (Naturvårdsverkets screeningprogram), har förhöjda halter av <strong>PFAS</strong><br />
(perfluorinerade alkylsulfonanter) påvisats i sjösystemet.<br />
Dessa ämnen har sedan de introducerades industriellt på 1960- talet, använts i en lång rad produkter<br />
såsom textilier, läderprodukter, köksutensilier, brandbekämpande medel, samt i förpackningsmaterial,<br />
i hydrauliska system <strong>och</strong> vid metallbearbetning (KemI, 2004a). <strong>PFAS</strong> är ytaktiva<br />
detergentlika ämnen som genom den stabila bindningen mellan kol <strong>och</strong> fluor, är svårnedbrytbara i<br />
miljön (eller ens i stratosfären har det visat sig), (Tabell 1). I de helt perfluorinerade varianterna är<br />
alla väten "utbytta" mot fluor, emedan även varianter som endast är delvis fluorinerade förekommer<br />
(s k telomera varianter, se Tabell 4).<br />
<strong>PFAS</strong> tillskrevs under lång tid relativt godtagbara miljömässiga egenskaper <strong>och</strong> under ett 50-tal år<br />
steg den globala tillverkningen <strong>och</strong> användningen av dessa ämnen. Under de senaste 10-15 åren har<br />
denna hållning omprövats då ny forskning visat att <strong>PFAS</strong>-ämnena är toxiska för de flesta däggdjur,<br />
däribland människa (t ex Alexander et al., 2003, Fuentes et al., 2006; Grasty et al., 2003; Lau et al.,<br />
2003; Luebker et al., 2005a, 2005b; Thibodeaux et al. 2003). Både prenatala <strong>och</strong> postnatala effekter<br />
har konstateras hos råtta <strong>och</strong> mus, t ex vävnadsförändring av levern, störd tillväxt <strong>och</strong> försenad<br />
utveckling av vissa organ. PFOS har även konstaterats vara reproduktionsstörande för däggdjur.<br />
2
Det amerikanska naturvårdsverket betraktar numera den vanligaste <strong>PFAS</strong>-analogen, PFOS, som<br />
cancinerogen, <strong>och</strong> den största tillverkaren, 3M, har frivilligt stoppat sin produktion.<br />
<strong>PFAS</strong> bioackumuleras inte såsom traditionella miljögifter, i fettvävnad, utan binds istället till vissa<br />
proteiner i blodet (Kerstner-Wood et al., 2003). PFOS binder även till fettsyrebindande proteiner i<br />
levern varför den enterohepatiska cirkulationen är omfattande (Luebker et al., 2002).<br />
PFOS är persistent (se halveringstider i olika medium, Tabell 1) <strong>och</strong> det har i många studier visats<br />
att detta ämne har en stor global spridning. Man har påvisat PFOS i världshaven, i djurlivet på<br />
Arktis (Kannan et al., 2005b) <strong>och</strong> i nästan alla testade humanserum- <strong>och</strong> plasmaprover (analys av<br />
poolade blodbanksoprover i USA, Tyskland, Holland <strong>och</strong> Belgien, 1998-2000, OECD, 2002, samt<br />
Kannan et al., 2004). Det finns således en bakgrundshalt av PFOS i miljön (även i ickekontaminerade<br />
områden). I de flesta undersökta ekosystem, t ex i Arktis, sker dessutom en<br />
betydande biomagnifiering av PFOS i näringskedjan (Kannan et al., 2005b, samt Martin et al.,<br />
2004ab).<br />
<strong>PFAS</strong> spridningsvägar i<strong>från</strong> produkter <strong>och</strong> konsumtionsvaror i samhället, till miljön är fortfarande<br />
föremål för forskning. Det är däremot välkänt att <strong>PFAS</strong> sprids via luft <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>, sediment<br />
(Woldegiorgis et al., 2006).<br />
Då PFOS (<strong>och</strong> några av de övriga <strong>PFAS</strong>-ämnen) har egenskapen att de biomagnifieras, d v s,<br />
anrikas i näringskedjan i ett ekosystem, är det av stor vikt att födoämnen, t ex <strong>fisk</strong>, inte konsumeras<br />
i stor skala utan att halterna konstaterats vara vid en acceptabel nivå. PFOS passerar även den s k<br />
placentabarriären i livmodern, varför ämnet påvisats i en majoritet av navelsträngsblodprover som<br />
analyserats (Apelberg et al., 2007). PFOS passerar även över till bröstmjölken hos ammande mödrar<br />
(Aune et al., 2007). Människa, i likhet med de flesta andra högre organismer, uppvisar oftast en<br />
kraftigt förhöjd känslighet mot främmande ämnen under de tidiga fosterstadierna, varför det är<br />
viktigt att säkerställa att denna typ av exponering via modern minimeras.<br />
Förutom PFOS, vars ekotoxikologi <strong>och</strong> spridning är väl undersökt, har även dess korresponderande<br />
karboxylsyra, PFOA (Tabell 4), identifierats som problematisk för miljön. PFOA är<br />
möjligen genotoxiskt (Yao <strong>och</strong> Zhong 2005), kan skada levern hos råttor <strong>och</strong> apor (Butenhoff et al.<br />
2004), <strong>och</strong> orsakar utvecklingsstörningar i möss (Lau et al. 2006). Dessa egenskaper har i<br />
kombination med att man har hittat PFOA i människor <strong>och</strong> i vilda djur lett till att US EPA försöker<br />
få industrin att även fasa ut användningen av PFOA (EPA 2006). Även Kemikalieinspektionen ser<br />
PFOA som ett problem pga dess persistens <strong>och</strong> toxicitet. Man har dock inte klassat ämnet som ett<br />
PBT-ämne (Persistent, Bioackumulerande, Toxiskt) som till exempel PFOS, eftersom man inte<br />
anser att ämnet bioackumuleras. Kemikalieinspektionen talar dock om en stor osäkerhet kring detta<br />
<strong>och</strong> uppger att elimineringshastigheten för PFOA i människa är långsam, 1,5-13,5 år (KemI,<br />
2004b). Vissa vetenskapliga rapporter har dock visat att även PFOA bioackumuleras, om än inte i<br />
samma utsträckning som till exempel PFOS (Tomy et al., 2004).<br />
<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> marknadsförs både nationellt <strong>och</strong> internationellt som ett attraktivt <strong>och</strong> omväxlande<br />
<strong>fisk</strong>eområde av Ingsjöarnas <strong>och</strong> Oxsjöns Fiskevårdsområde (informationsblad). Försök görs<br />
exempelvis för att skapa självproducerande öringsbestånd, bl a har man tillsett att lax <strong>och</strong> havsöring<br />
numera har fri passage <strong>från</strong> havet (Kungsbackafjorden), via Kungsbackaån ända till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>.<br />
Sjön har goda bestånd av gädda, abborre, öring, sik, nors, ål <strong>och</strong> mört. Även siklöja fångas frekvent.<br />
Det är således av stor vikt att bestämma halten <strong>PFAS</strong> i <strong>fisk</strong> <strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> sjön samt att<br />
eventuella påvisbara halter relateras till halter i referenssjöar i närheten, <strong>och</strong> till de gränsvärden för<br />
<strong>PFAS</strong> ämnen i <strong>fisk</strong> som föreslagits.<br />
3
Tabell 1. Halveringstider för PFOS i olika matriser.<br />
Provmatris/typ av test Halveringstid, t½, [år] referens<br />
Humanserum 8,67 ENV/JM/RD(2002)17<br />
Fiskvävnad (Blugill sunfish <strong>och</strong> Karp) >0,3 ENV/JM/RD(2002)17<br />
Yt<strong>vatten</strong> (hydrolys, pH 1.5, OECD 111) 0% hydrolys efter 30 dagar,<br />
t½ beräknat till > 41 år<br />
3M, 2003<br />
Yt<strong>vatten</strong> (hydrolys, pH 11) 0% hydrolys efter 30 dagar,<br />
t½ beräknat till > 41 år<br />
3M, 2003<br />
Yt<strong>vatten</strong> (fotolys, ingen OECD standard- 0 % fotolys, testtid ej<br />
3M, 1979a,b<br />
metod tillgänglig)<br />
angivet<br />
Hatfield, 2001<br />
Aerob “Biodegradation” (aktivt slam, OECD 0% efter 28 dagar 3M, 1978<br />
302 MITI-I)<br />
Kurume Labs, 2002<br />
Anaerob “Biodegradation” (aktivt slam) 0 % efter 28 dagar 3M, 2000<br />
3 Metodik<br />
3.1 Provtagning<br />
I denna studie har <strong>fisk</strong> i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> provtagits. För att kunna skatta graden av bioackumulation<br />
(anrikning) är det viktigt att även mäta halten av <strong>PFAS</strong>-ämnen i den fria <strong>vatten</strong>pelaren i sjön <strong>och</strong><br />
relatera denna halt med eventuellt påvisbara halter i <strong>fisk</strong> med växt- <strong>och</strong> zooplankton som<br />
huvudsaklig basföda (<strong>fisk</strong> som representerar en låg trofinivå). En sådan <strong>fisk</strong>art är mört (Rutilus<br />
rutilus). Genom att även mäta halten av <strong>PFAS</strong> <strong>fisk</strong>arter i<strong>från</strong> högre trofinivåer kan ett mer<br />
platsspecifikt mått på biomagnifieringen beräknas. I denna studie har ytterliggare två trofinivåer<br />
inkluderats i studien; en sekundärkonsument, abborre (Perca fluviatilis) <strong>och</strong> en toppkonsument,<br />
gädda (Esox lucius).<br />
Såsom tidigare beskrivits är PFOS (<strong>och</strong> närbesläktade <strong>PFAS</strong>) globalt spridda <strong>och</strong> tillförsel via<br />
atmosfärisk deposition är en viktig källa till förekomst i bakgrundsområden. För att kunna bedöma<br />
bidraget <strong>från</strong> en eventuell källa är det viktigt att även insamla motsvarande prover i<strong>från</strong> en sjö eller<br />
ett <strong>vatten</strong>system vars avrinningsområde ej innefattar den damm som uppsamlar <strong>vatten</strong> i<strong>från</strong><br />
brandövningsplatsen vid Landvetters flygplats.<br />
PFOS påvisad i <strong>fisk</strong> eller <strong>vatten</strong> i<strong>från</strong> en referenssjö kommer att ge en indikation på bakgrundshalten<br />
i området. Den sjö i närområdet som, efter samråd med LFVs miljöhandläggare, ansågs mest<br />
lämplig för ändamålet var Sandsjön (Figur 1). Tidigare undersökningar har visat att Sandsjön ej är<br />
förbunden med <strong>vatten</strong>systemet kring branddammen.<br />
Till de <strong>vatten</strong>- <strong>och</strong> <strong>fisk</strong>prover som insamlat inom ramen för detta projekt, har diskussions- <strong>och</strong><br />
beslutsunderlaget även kompletterats med de mätningar som genomförts av Vägverket Konsults<br />
AB, IVL(NV), <strong>och</strong> de <strong>PFAS</strong>-bestämningar av <strong>vatten</strong>prover som LFV-Landvetter gjort i egen regi<br />
(se Tabell 3).<br />
4
2<br />
B<br />
P4<br />
C<br />
A<br />
Figur 1. Översiktskarta över <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, med avrinningsområde. Brandövningsplatsen ej utmärkt på<br />
denna bild. Provtagningsplatserna för <strong>fisk</strong> (nät<strong>fisk</strong>e) i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> respektive Sandsjön<br />
(referenssjön) har indikerats med <strong>fisk</strong>symbol, provtagninsplatserna för yt<strong>vatten</strong>provtagning i <strong>Västra</strong><br />
<strong>Ingsjön</strong> har indikerats med röda ringar (1: Hjorthallsvägen, 2: Inseros), <strong>och</strong> provtagningsplatser för<br />
yt<strong>vatten</strong>, genomförda i andra studier, har ungefärligt indikerats med lila ringar (A: Branddammen, B:<br />
Sedimentationsdammen, C: Lilla Issjön, P4: Issjöbäckens utlopp i V:a <strong>Ingsjön</strong>, D: Östra <strong>Ingsjön</strong>, E:<br />
Sandsjön)<br />
5<br />
1<br />
E<br />
D
I nedanstående tabell finns en sammanställning av de prover avseende <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> <strong>vatten</strong> som ingått i<br />
studien. Provtagningen utfördes i mitten av mars 2008.<br />
Tabell 2. Provtagning av <strong>fisk</strong> <strong>och</strong> yt<strong>vatten</strong> inom ramen för detta projekt.<br />
Datum Kön Längd<br />
[cm]<br />
Vikt<br />
[g]<br />
Ålder<br />
[år]<br />
Fisk # Vikt<br />
gonad<br />
[g]<br />
6<br />
Vikt<br />
muskel<br />
[g]<br />
Lever<br />
[g]<br />
Plats<br />
080314 ♀ 14,0 25,1 4+ Mört (ref) 2,87 6,53 0,104 Sandsjön<br />
080314 ♀ 12,5 16,8 - Mört (ref) 1,04 4,01 0,090 Sandsjön<br />
080314 ♀ 21,5 105 5+ Abborre<br />
(ref)<br />
11,86 4,01 1,225 Sandsjön<br />
080318 ♂ 48 760 - Gädda (ref) 6,83 20,5 10,24 Sandsjön<br />
080319 ♂ 15,5 31,5 3+ Mört 1 1,197 7,39 134,6 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080319 ♂ 15,5 32,4 3+ Mört 2 2,267 8,27 143,4 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080319 ♂ 16,0 39,7 3+ Mört 3 3,364 8,93 160,8 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080320 ♀ 19,0 73,8 6+ Mört 4 5,403 9,74 597,7 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080320 ♀ 16,0 40,6 3+ Mört 5 4,252 9,58 145,7 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080320 ♀ 13,5 33,4 3+ Abborre 1 4,842 7,35 0,630 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080320 ♀ 15,5 40,7 3+ Abborre 2 5,511 8,68 0,517 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080320 ♂ 14,5 30,1 3+ Abborre 3 1,790 7,25 0,269 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080320 ♀ 15,5 34,4 3+ Abborre 4 2,717 7,39 0,312 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080325 ♂ 43,0 554 - Gädda 1 0,97 13,0 10,53 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
Datum Typ Lokal Koordinater<br />
080314 yt<strong>vatten</strong> Hjorthallsvägen (utlopp Sågebäcken) X6392903, Y1291064 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
080314 yt<strong>vatten</strong> Utloppet vid Inseros X6392459, Y1287923 V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
De två mörtexemplaren infångade i Sandsjön har poolats ihop till ett prov.
Utöver dessa prover tas följande provtagningsplatser för <strong>vatten</strong>provtagning upp i diskussionen;<br />
Tabell 3. Prover som insamlats i andra undersökningar <strong>och</strong> där rapporterade halter används i<br />
diskussionen.<br />
Prov. id Utförare Avrapporterat Provtagningsdatum<br />
”V:a <strong>Ingsjön</strong> 010208”<br />
Provpunkt p4<br />
(Issjöbäcken inlopp)<br />
LFV-Landvettter - 080201<br />
”V:a <strong>Ingsjön</strong> 180208”<br />
Provpunkt p4 (Issjöbäcken<br />
inlopp)<br />
LFV-Landvettter - 080218<br />
”Sedimentationsdammen,<br />
utlopp, 010208”<br />
LFV-Landvettter - 080201<br />
” Sedimentationsdammen,<br />
utlopp, 180208”<br />
LFV-Landvettter - 080218<br />
” Sedimentationsdammen,<br />
mitten, 010208”<br />
LFV-Landvettter - 080201<br />
” Sedimentationsdammen,<br />
mitten, 180208”<br />
LFV-Landvettter - 080218<br />
” Sedimentationsdammen,<br />
inlopp, 010208”<br />
LFV-Landvettter - 080201<br />
” Sedimentationsdammen,<br />
inlopp, 180208”<br />
LFV-Landvettter - 080218<br />
”Sandsjön (ref), 010208” LFV-Landvettter - 080201<br />
”Lilla Issjön” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />
Konsult, 2007<br />
070213-15<br />
”V:a <strong>Ingsjön</strong>” *. Provpunkt p4 Vägverket Konsult AB Vägverket<br />
070213-15<br />
(Issjöbäcken inlopp till V:a<br />
<strong>Ingsjön</strong>)<br />
Konsult, 2007<br />
”Brandstationen, dike” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />
Konsult, 2007<br />
070213-15<br />
”Branddammen” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />
Konsult, 2007<br />
070213-15<br />
”Sedimentationsdammen” * Vägverket Konsult AB Vägverket<br />
Konsult, 2007<br />
070213-15<br />
”MR 4762” (IVL-kod) ** IVL (NV) Woldegiorgis et<br />
al., 2006<br />
060510<br />
* Avser endast provtagning <strong>och</strong> analys m a p PFOS.<br />
**”MR4762” (IVL/NV) avser ett yt<strong>vatten</strong>prov taget i Östra <strong>Ingsjön</strong> (förbundet med <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>).<br />
3.1.1 Provtagning av <strong>fisk</strong><br />
Provtagning av <strong>fisk</strong> utfördes under tre olika perioder under vintern 2008. Eftersom flera olika<br />
<strong>fisk</strong>arter önskades för analys genomfördes <strong>fisk</strong>et med hjälp av översiktsnät med varierande<br />
maskvidd, samt med 30 mm nylonnät specifikt för att fånga större abborrar. Provtagningen av <strong>fisk</strong><br />
vilken genomfördes i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> i Sandsjön godkändes av Ingsjöarnas <strong>och</strong> Oxsjöns<br />
Fiskevårdsförbund genom Ingmar Skarin. Länsstyrelsen godkände att provtagningen genomfördes<br />
<strong>och</strong> läns<strong>fisk</strong>ekonsulenten i Vänersborg var informerad. Tillstånd för <strong>fisk</strong>et inhämtades även av<br />
Göteborgs djurförsöksetiska nämnd vid möte i februari (se Dnr 54-2008).<br />
Infångade <strong>fisk</strong>ar bedövades snabbt med slag över huvudet innan ryggsträngen dekapiterades.<br />
Hjärnan destruerades med en skarpslipad skalpell i de fall <strong>fisk</strong>en uppvisade minsta tecken till tonus i<br />
muskulaturen efter dekapitering. Fiskarna samlades i plastpåsar <strong>och</strong> frystes in för kommande<br />
analyser. Fiskarna transporterades sedan i frysbehållare med torris till IVLs laboratorium i<br />
Stockholm för provpreparering samt ålders- <strong>och</strong> könsbestämning. Åldersanalyserna utfördes med<br />
7
hjälp av fjäll för mör, gällocksben för abborre, <strong>och</strong> med hjälp av vingben för gädda.<br />
Könsbestämningen utfördes på snittade <strong>fisk</strong>ar efter att erforderligt <strong>fisk</strong>muskelprov preparerats.<br />
Transport av fripreparerade muskelprov till NILU (Tromsö, Norge) skedde i behållare packad med<br />
torris.<br />
3.1.2 Kemisk analys<br />
Proverna listade i Tabell 2 har analyserats m a p följande 13 <strong>PFAS</strong>-ämnen;<br />
Tabell 4. Tabell för de 13 ämnen som ingått i analysen<br />
Förkortning Kemiskt namn CAS-nr Struktur<br />
PFBS Perfluorobutan sulfonat 29420-49-3<br />
PFHxS Perfluorohexan sulfonat 432-50-7<br />
PFOS Perfluoroktan sulfonat 2795-39-3<br />
PFDS Perfluorodekan sulfonat 67906-42-7<br />
PFBA Perfluorobutan syra 375-22-4<br />
PFHxA Perfluorohexan syra 307-24-4<br />
PFHpA Perfluoroheptan syra 375-85-9<br />
PFOA Perfluorooktan syra 335-67-1<br />
PFNA Perfluorononan syra 375-95-1<br />
8<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
S O<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
F<br />
F<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
S O<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
O<br />
S O<br />
O<br />
O<br />
O<br />
S<br />
O<br />
O<br />
O<br />
O
Förkortning Kemiskt namn CAS-nr Struktur<br />
PFDcA Perfluorodekan syra 335-76-2<br />
PFUnA Perfluoroundekan syra 2058-94-8<br />
6:2 FTS<br />
PFOSA<br />
1,1,2,2-Tetrahydroperfluorooktan<br />
sulfonat<br />
Perfluorooktan<br />
sulfonamid<br />
27619-97-2<br />
4151-50-2<br />
9<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
H<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
H<br />
H O<br />
S O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
H<br />
O<br />
F<br />
F<br />
F<br />
F<br />
O<br />
O<br />
O<br />
H<br />
S N<br />
O H<br />
Allt analysarbete har utförts av NILU (Norsk institutt for luftforskning). Det är viktigt att proverna<br />
även analyseras m a p de olika strukturanalogerna till PFOS då dessa har/kan misstänkas ha<br />
liknande egenskaper.<br />
Grovt sett kan man säga att det inbördes haltförhållandet mellan olika <strong>PFAS</strong>-komponenter<br />
(’Perfluoroprofilen’) utgör ett fingeravtryck för provet. Om detta "fingeravtryck" avviker väsentligt i<br />
sin sammansättning mellan två prover av samma typ, indikerar detta att <strong>PFAS</strong> kan härröra <strong>från</strong><br />
olika källor.<br />
Detta kan ge värdefull information för att särskilja bakgrundnivån av <strong>PFAS</strong>-ämnen i<strong>från</strong> den andel<br />
som härrör i<strong>från</strong> användning av brandskum vid brandövningsplatsen.<br />
3.1.3 Brandskummet<br />
Brandskummet som tidigare använts vid brandövningsplatsen heter ”FC-203A Light Water AFFF”<br />
(tidigare tillverkat av 3M, USA). Enligt de säkerhetsdatablad som finns publikt tillgängliga för<br />
produkten, innehåller ”FC-203A Light Water AFFF” minst 3 olika fluorerade fraktioner<br />
(Säkerhetsdatablad, 3M Svenska AB);<br />
”Amfotära fluoroalkylamid derivater, 1-5 vol %”<br />
”Perfluoralkylsulfonsalter, 1 5 vol %”<br />
”Restmonomer av organisk fluorkemikalie”<br />
I en riskbedömningsstudie publicerad av Räddningsverket listas ett par egenskaper hos produkten<br />
”FC-203A Light Water AFFF” (Holm <strong>och</strong> Solyom, 1995).<br />
Produkten innehåller även dietylenglykol monobutyl eter (CAS 112-34-5), ett ämne som bryts ner<br />
till ca 70 % inom 28 dagar i konventionella nedbrytningstest i aktivt slam. Författarna poängterar i<br />
rapporten att även om man kan påvisa viss nedbrytning av produkten i konventionella nedbrytningsstudier<br />
så är det sannolikt de icke-fluorerade komponenterna som brutits ner.
De ekotoxicitetsdata som rapporten hänvisar till avseende de fluorerade komponenterna har tagits<br />
fram av 3M <strong>och</strong> redovisas i Tabell 5.<br />
Tabell 5. Perfluorkomponenternas i FC-203A Light Water AFFFs ekotoxicitet (<strong>från</strong> Holm <strong>och</strong> Solyom,<br />
1995)<br />
Art Endpoint Typ Toxicitet [mg/l]<br />
Amerikansk elritsa (<strong>fisk</strong>) LC50, 96 hr Akuttox. 38<br />
Bluegill Sunfish (<strong>fisk</strong>) LC50, 96 hr Akuttox. 68<br />
Regnbåge (<strong>fisk</strong>) LC50, 96 hr Akuttox. 11<br />
Amerikansk elritsa (<strong>fisk</strong>) NOEL, 30 dygn, ägg- Kronisk toxicitet 0,2<br />
Daphnia Magna<br />
(<strong>vatten</strong>loppa)<br />
yngeltest<br />
EC50, 48 hr Akttox. 50<br />
Även brandskummet analyserades m a p de 13 <strong>PFAS</strong>-analoger som listats i Tabell 4.<br />
3.2 Analysmetodik<br />
Samtliga prover har upparbetats <strong>och</strong> analyserats enligt metodik utarbetad av NILU baserad på<br />
HPLC-MS. För detaljer se Haukås et al., 2007, samt Berger <strong>och</strong> Haukås., 2005.<br />
4 Resultat <strong>och</strong> diskussion<br />
En sammanställning av analysresultaten i<strong>från</strong> samtliga <strong>fisk</strong>- <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>prover insamlade i denna<br />
studie finns i appendix.<br />
4.1 Brandskummet<br />
Brandskummet ”FC-203A Light Water AFFF” analyserades m a p perfluoroinnehåll <strong>och</strong> befanns<br />
innehålla 11 av de listade <strong>PFAS</strong>-analogerna i halter över detektionsgränsen. Halterna varierade i<strong>från</strong><br />
160 mg/l av 6:2 FTS till 0,15 mg/l av PFDcA. Halten PFOS bestämdes till 63 mg/l (Figur 2).<br />
[mg/l]<br />
180<br />
160<br />
140<br />
120<br />
100<br />
80<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
6:2 FTS<br />
PFBS<br />
Perfluoroinnehåll, FC-203A Light Water AFFF<br />
PFHxS<br />
PFOS<br />
PFDcS<br />
Perfluoroinnehåll, FC-203A Light Water AFFF<br />
PFHxA<br />
PFHpA<br />
PFOA<br />
PFNA<br />
10<br />
PFDcA<br />
Figur 2. Perluoroinnehåll i ”FC-203A Light Water AFFF”.<br />
PFUnA<br />
PFOSA
Intressantare än de faktiska koncentrationerna är de normerade halterna (’fingeravtrycket’). Om de<br />
olika <strong>PFAS</strong>-analogernas halter normeras med halten PFOS (den mest intressanta komponenten i<br />
denna studie) som normeringsbas erhålls den relativa fördelningen (Figur 3).<br />
[% /100]<br />
3<br />
2.5<br />
2<br />
1.5<br />
1<br />
0.5<br />
0<br />
6:2 FTS<br />
Normerad koncentration av <strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A<br />
PFBS<br />
PFHxS<br />
PFOS<br />
<strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A, normerad i<strong>från</strong> halten PFOS<br />
PFDcS<br />
PFHxA<br />
PFHpA<br />
PFOA<br />
PFNA<br />
PFDcA<br />
PFUnA<br />
11<br />
PFOSA<br />
Figur 3. Normerad föredelning av <strong>PFAS</strong>-analoger i brandskummet FC-203A.<br />
4.2 Yt<strong>vatten</strong>prover<br />
Genom att kombinera ett flertal undersökningar (se Tabell 2 <strong>och</strong> Tabell 3) finns PFOSbestämningar<br />
av yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, <strong>och</strong> dess tillflöden, i<strong>från</strong> 6 olika tillfällen under<br />
perioden 060510-080314 (Figur 4).<br />
[ng/l]<br />
300<br />
250<br />
200<br />
150<br />
100<br />
50<br />
0<br />
IVL(NV), 060510<br />
Vägverket Konsult, 070213-15<br />
Halterna av PFOS över tiden i V:a <strong>Ingsjön</strong><br />
LFV 080201<br />
LFV, 080218<br />
Inseros-utloppet, 080314 (IVL)<br />
Hjorthallsvägen 080314 (IVL)<br />
Figur 4. Halterna av PFOS i yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> Issjöbäckens utlopp, under tidsperioden<br />
060510-080314.<br />
Som framgår av figuren varierar halterna av PFOS i yt<strong>vatten</strong> i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> dess tillflöde<br />
Issjöbäcken över tiden. Skillnaderna mellan högsta koncentrationen av PFOS i yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong><br />
Issjöbäcken (282 ng/l, LFV 080218) <strong>och</strong> lägsta värde (180 ng/l, Vägverket konsult, 2007) är relativt<br />
stor. Då olika laboratorier utfört analysera skulle en viss variation kunna bero på att olika<br />
analysmetoder, både avseende provupparbetning av <strong>och</strong> slutbestämning, använts. Halterna av
PFOS i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s yt<strong>vatten</strong> förefaller vara betydligt lägre (11-13 ng/l, denna studie), vilket<br />
avspeglar utspädning.<br />
En hypotes till att halterna varierar är att flödesförhållanden i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s avrinningsområde är<br />
säsongsberoende. De prover som insamlades av IVL 080314 togs efter en kraftig nederbördsperiod<br />
under en snöfri vinter. Flöden <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>stånd i systemet var således mycket höga, vilket<br />
innebär en kraftig utspädning av halterna. Exakt hur väderförhållandena var i samband med<br />
provtagningen som genomfördes av Vägverket Konsult 070213-15, är okänt. Det är således svårt<br />
att dra någon slutsats om hur PFOS-koncentrationen varierar i sjön under ett ’normalår’. De bägge<br />
provtagningar som LFV genomfört (”LFV 080201”, resp. ”LFV 080218”, Figur 4) avspeglar<br />
yt<strong>vatten</strong>koncentrationen i Issjöbäcken precis innan den når <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, <strong>och</strong> inte koncentrationen<br />
i själva sjön. Dock är Issjöbäcken ett viktigt tillflöde till sjön varför man kan förvänta sig<br />
att halterna av PFOS i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> kan variera enligt ett liknande mönster.<br />
Mätningen i<strong>från</strong> IVL (NV) 060510 i Östra <strong>Ingsjön</strong> (förbunden med <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> via Näset)<br />
indikerar också att halterna av PFOS i sjön kan variera beroende på när på året provet tas (39 ng/l<br />
PFOS 060510 jmf. medelvärdet 12 ng/l i denna studie).<br />
De relativt höga halter av PFOS som uppmättes i Issjöbäcken i februari 2008 kan således vara<br />
extremvärden då provtagningen i januari-februari 2008 äger rum efter en nederbördsfattig vinter i<br />
princip utan snö, vilket korresponderar till låga flöden i Issjöbäcken <strong>och</strong> en relativt liten utspädning<br />
av PFOS som lakats ut i<strong>från</strong> sedimenten uppströms.<br />
Den enda mätning som gjorts i Sandsjön (referenssjön) är i<strong>från</strong> provtagningen 080201 (således<br />
under en förmodad lågflödesperiod, utförd av LFV-Landvetter), <strong>och</strong> i det provet påvisades en<br />
PFOS halt om 40 ng/l. Denna halt indikerar, de förmodade flödesförhållandena beaktat, ändå ett<br />
relativt högt bakgrundsvärde för PFOS i yt<strong>vatten</strong>. I den screeningundersökningen IVL genomförde<br />
2005 på uppdrag av Naturvårdsverket (Woldegiorgis et al., 2006), insamlades totalt 6 yt<strong>vatten</strong>prover<br />
i<strong>från</strong> förmodade bakgrundsområden i Sverige (minimal mänsklig påverkan m a p enskilda avlopp<br />
<strong>och</strong> närliggande reningsverk). PFOS detekterades i alla dessa prover med en medelkoncentration<br />
om 3,3 ng/l <strong>och</strong> en variationsbredd om 1,1-7,6 ng/l.<br />
Resonemanget kring hur flödesvariationen i <strong>vatten</strong>systemet kring <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> även Sandsjön<br />
potentiellt påverkar halterna av <strong>PFAS</strong>-ämnen (genom utspädning) över året bör konfirmeras genom<br />
fler mätningar.<br />
12
4.3 <strong>PFAS</strong>-analoger <strong>från</strong> källan till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />
För att erhålla information om den inbördes fördelningen av <strong>PFAS</strong>-analoger som detekterats i<br />
<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (<strong>och</strong> Sandsjön) samt dess förekomst uppströms vid källan (brandskummet) har<br />
samtliga halter plottats i normerad form (Figur 5).<br />
[% /100]<br />
3<br />
2.5<br />
2<br />
1.5<br />
1<br />
0.5<br />
0<br />
6:2 6:2 FTS FTS<br />
[%/100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
0<br />
6:2 6:2 FTS FTS<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
0<br />
6:2 6:2 FTS FTS<br />
<strong>PFAS</strong>-profil; <strong>från</strong> källan <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />
Normerad koncentration av <strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A<br />
PFBS PFBS<br />
PFHxS PFHxS<br />
PFOS PFOS<br />
PFDcS PFDcS<br />
<strong>PFAS</strong> i brandskum, FC-203A, normerad i<strong>från</strong> halten PFOS<br />
PFHxA PFHxA<br />
PFHpA PFHpA<br />
PFOA PFOA<br />
PFNA PFNA<br />
PFDcA PFDcA<br />
PFUnA PFUnA<br />
Normerade koncentrationer, Branddammen (inlopp),<br />
yt<strong>vatten</strong>, feb-08, medelvärde (n (n = 2)<br />
PFBS PFBS<br />
PFHxS PFHxS<br />
PFOS PFOS<br />
PFBA PFBA<br />
PFPA PFPA<br />
PFHxA PFHxA<br />
PFHpA PFHpA<br />
PFOA PFOA<br />
PFNA PFNA<br />
PFDcA PFDcA<br />
PFDoA PFDoA<br />
PFOSA PFOSA<br />
Branddammen (inlopp), yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />
Normerade koncentrationer, Branddammen (mitten),<br />
yt<strong>vatten</strong>, feb-08, medelvärde (n (n = 2)<br />
PFBS PFBS<br />
PFHxS PFHxS<br />
PFOS PFOS<br />
Branddammen (mitten), yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />
PFBA PFBA<br />
PFPA PFPA<br />
PFHxA PFHxA<br />
PFHpA PFHpA<br />
PFOA PFOA<br />
PFNA PFNA<br />
PFDcA PFDcA<br />
PFDoA PFDoA<br />
PFOSA PFOSA<br />
PFOSA PFOSA<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
0<br />
6:2 6:2 FTS FTS<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
0<br />
6:2 6:2 FTS FTS<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
0<br />
13<br />
Normerade koncentrationer, Branddammen (utlopp),<br />
yt<strong>vatten</strong>, feb-08, medelvärde (n (n = 2)<br />
PFBS PFBS<br />
PFHxS PFHxS<br />
PFOS PFOS<br />
Branddammen (utlopp), yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />
PFBA PFBA<br />
PFPA PFPA<br />
PFHxA PFHxA<br />
PFHpA PFHpA<br />
PFOA PFOA<br />
PFNA PFNA<br />
PFDcA PFDcA<br />
PFDoA PFDoA<br />
Normerade koncnetrationer, V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />
medelvärde (n (n = 2)<br />
PFBS PFBS<br />
PFHxS PFHxS<br />
PFOS PFOS<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, feb-08<br />
PFBA PFBA<br />
PFPA PFPA<br />
PFHxA PFHxA<br />
PFHpA PFHpA<br />
PFOA PFOA<br />
PFNA PFNA<br />
PFDcA PFDcA<br />
PFDoA PFDoA<br />
PFOSA PFOSA<br />
Avser Issjöbäckens<br />
utlopp,<br />
provpunkt P3<br />
Normerade koncentrationer, V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, mars-08<br />
medelvärde (n (n = 2)<br />
PFOSA PFOSA<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, yt<strong>vatten</strong>, mars-08<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
Figur 5. <strong>PFAS</strong>-profil i<strong>från</strong> källan (Brandskummet) till <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s yt<strong>vatten</strong>. Sista (röda) grafen indikerar<br />
normerade medelhalter i<strong>från</strong> proven tagna i denna studie (080314).
I yt<strong>vatten</strong>provet i<strong>från</strong> referenssjön Sandsjön, (080201, LFV-Landvetter) påvisades enbart PFOS (40<br />
ng/l), inga av de övriga <strong>PFAS</strong>-analogerna detekterades, varför det provet ej redovisats i Figur 5.<br />
Från de normerade halterna i Figur 5 kan man konstatera att perfluorprofilen i bandskumsprodukten<br />
”FC-203A Light Water AFFF” uppvisar stora likheter med perfluoroprofilen i de tre<br />
proven <strong>från</strong> branddammen uppströms sjön, <strong>och</strong> med perfluorprofilen i <strong>vatten</strong>prover i<strong>från</strong><br />
Issjöbäckens inlopp vid <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s (<strong>från</strong> februari-08). Detta indikerar att brandskumsprodukten,<br />
använd vid brandövningsplatesen, kan vara ursprungskällan.<br />
Att de två yt<strong>vatten</strong>prov i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, insamlade inom ramen för denna studie (080314)<br />
avviker i perfluoroprofil, får tillskrivas den förmodat kraftiga utspädningen vid provtagningstillfället<br />
alternativt en större påverkan <strong>från</strong> andra källor, t ex bakgrundsbidrag.<br />
4.4 Fisk <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong><br />
Fisk i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (3 trofinivåer, statiskt utvärderbart material m a p mört <strong>och</strong> abborre) <strong>och</strong><br />
i<strong>från</strong> Sandsjön (3 trofinivåer, en individ per nivå), innehöll samtaliga detekterbara halter av PFOS.<br />
För att helt kunna utvärdera <strong>fisk</strong>proverna bör Tabell 2 konsulteras eftersom vikt, längd <strong>och</strong> ålder,<br />
också måste beaktas när graden av kontaminering studeras.<br />
Traditionella ’miljögifter’ antas i regel ha en potential för bioackumulation på basis av sin<br />
fettlöslighet, varför upptaget av ett fettlösligt miljögift (högt log Kow-värde) i fettrika <strong>fisk</strong>arter är<br />
större än upptaget i <strong>fisk</strong>arter där muskelvävnaden har lägre fettinnehåll. Även tidpunkt på året<br />
kommer påverka upptag, då <strong>fisk</strong>ens lipidinnehåll är högt under sensommaren (<strong>och</strong> halten av<br />
miljögiftet lägre), för att vara betydligt lägre under senvintern (<strong>och</strong> halten av miljögiftet är då högre).<br />
I biota bioackumuleras <strong>PFAS</strong> genom att binda till vissa proteiner i serum <strong>och</strong> plasma. Det är således<br />
svårt att avgöra om <strong>fisk</strong>prover insamlade i mitten på mars (relativt mager <strong>fisk</strong> m a p lipidinnehåll på<br />
årsbasis) utgör någon form av extremprover.<br />
Mört<br />
Mört (Rutilus rutilus) infångades <strong>och</strong> katalogiserades (Tabell 2), varefter <strong>fisk</strong>en dissekerades. PFOS<br />
detekterades som den huvudsakliga perfluorerade komponenten. Alla fem mörtproverna innehöll<br />
PFOS (22-45 ng/g fv, medelvärde 35 ng/g fv). Även PFHxS <strong>och</strong> PFOSA återfanns i samtliga<br />
mörtprover men i betydligt lägre halter (0,4-0,91 ng/g fv respektive 3,9-2,2 ng/g fv).<br />
Mört är en i sammanhanget intressant art eftersom den står längst ner på näringskedjan m a p<br />
<strong>fisk</strong>ar. Mörten (beroende på ålder <strong>och</strong> tillgång till föda) livnär sig i huvudsak på zoo- <strong>och</strong><br />
växtplankton (alger). Om man jämför halterna av PFOS <strong>och</strong> PFHxS detekterade i muskelvävnad<br />
i<strong>från</strong> mört infångad i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (medelvärde, 5 individer) med de korresponderade halterna i<br />
sjöns yt<strong>vatten</strong> (medelvärde, 2 yt<strong>vatten</strong>prover, denna studie) kan en biokoncentrationsfaktor (BCF)<br />
beräknas. För PFOS i mört blir BCF ca 2800 L/kg <strong>och</strong> det korresponderande BCF-värdet för<br />
PFHxS blir 250 L/kg (under antagande om att mörtmuskelvävnad har samma specifika vikt som<br />
<strong>vatten</strong>). BCF-värdet för PFOS stämmer ganska bra med vad som rapporterats i vetenskaplig<br />
litteratur. Bl a har Kannan et al., tidigare rapporterat ett BCF-värde för PFOS kring 2400 L/kg<br />
(hel<strong>fisk</strong>s-BCF, muskel, blod <strong>och</strong> lever), för arten Round Goby (Neogobius melanostomus) som är<br />
vanligt förekommande i de stora sjöarna i USA (sjöarna Michigan, Huron, Erie <strong>och</strong> Superior)<br />
(Kannan et al., 2005). Snarlika värden (utan angivandet av art) tabuleras även i ” Preliminary Risk<br />
Profile PFOS” (KemI, 2004). Om BCF-värdet överstiger 100 anses ämnet vara bioackumulerande<br />
(TGD, 2003).<br />
14
Abborre<br />
Sammanlagt infångades <strong>och</strong> analyserades 4 individer av abborre (Perca fluviatilis). I abborre kunde<br />
sex olika <strong>PFAS</strong>-analoger detekteras i de flesta individer. Även i denna art dominerar PFOS (36-93<br />
ng/g fv, medelvärde 66 ng/g fv). PFOSA detekterades också i samtliga infångade individer (2,5-19<br />
ng/g fv, medelvärde 11 ng/g fv), liksom PFHxS (0,5-2,5 ng/g fv, medelvärde 1,1 ng/g fv).<br />
Då abborren är en rov<strong>fisk</strong> vars huvudsakliga föda är mört samt yngel<strong>fisk</strong> av andra arter, är det<br />
intressant att jämföra koncentrationer i abborre med de koncentrationer som detekterades i mört.<br />
För <strong>PFAS</strong>-analogerna PFHxS, PFOS <strong>och</strong> PFOSA (de som detekterades i samtliga mört <strong>och</strong><br />
aborreprov kan en biomagnifieringsfaktor (BMF) mellan dessa trofinivåer beräknas till; 1,8, 1,9, <strong>och</strong><br />
3,5, för respektive ämne. Enligt EUs Technical Guidance document för riskbedömning av<br />
kemikalier kan oftast BMF-värdet per trofinivå approximeras till 2 vid beräkningar av biomagnifiering<br />
i näringskedjan (TGD, 2003).<br />
Om medelhalten PFOA i abborren relateras till medelhalten i ytvattnet erhålls ett BCF-värde kring<br />
360 L/kg. Tidigare rapporterade värden för olika arter varierar lite (b la BCF-<strong>fisk</strong> = 200 L/kg) men<br />
BCF för PFOA anses allmänt vara lägre än för PFOS (Fujii et al., 2007).<br />
Gädda<br />
I den enda gäddan (Esox lucius) i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> som infångades kunde fyra <strong>PFAS</strong>-analoger<br />
detekteras; PFHxS, PFOS, PFDcS, samt PFOSA. Halterna av samtliga <strong>PFAS</strong>-analoger utom<br />
PFOSA var lägre i gäddan än motsvarande medelhalt i abborre (PFHxS; 0,81 ng/g fv, PFOS; 37<br />
ng/g fv, PFDcS; 0,6 ng/g fv). Halten PFOSA bestämdes till 26 ng/g fv.<br />
4.5 Fisk Sandsjön<br />
Mört<br />
I det mörtexemplar som infångats i<strong>från</strong> Sandsjön kunde endast PFOS detekteras, 2,1 ng/g fv.<br />
Utgående <strong>från</strong> den uppmätta PFOS halten <strong>och</strong> BCF-värdet om 2840 L/kg för PFOS i mört<br />
(baserad på data i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>) uppskattades en fri <strong>vatten</strong>halt för PFOS till 0,74 ng/l<br />
beräknas (att jämföra med lågflödesvärdet om 40 ng/l i<strong>från</strong> 080201, LFV-Landvetter). Samtliga<br />
andra <strong>PFAS</strong>-analoger befanns vara under detektionsgränsen.<br />
Abborre<br />
I den abborre <strong>från</strong> Sandsjön som infångats detekterades PFBS, PFHxS <strong>och</strong> PFOS. Halterna av<br />
PFHxS <strong>och</strong> PFOS bestämdes till 0.6 ng/g fv respektive 5.5 ng/g fv. Dessa halter är 1,8 respektive<br />
6,3 ggr lägre än motsvarande medelhalt i abborre i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Halten av PFBS uppmättes<br />
till 0,4 ng/g fv, vilket är jämförbart med PFBS-halten i den enda abborre i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> där<br />
PFBS detekterades.<br />
Gädda<br />
I det gäddexemplar som infångats i<strong>från</strong> Sandsjön detekterades <strong>PFAS</strong>-analogerna PFHxS, PFOS <strong>och</strong><br />
PFOSA (0,3 ng/g fv, 4,3 ng/g fv, <strong>och</strong> 0,4 ng/g fv respektive). Dessa halter är en faktor 2,7: 8,8:<br />
respektive 65 ggr lägre än motsvarande halter i gäddan i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>.<br />
15
4.6 Normerade halter i <strong>fisk</strong><br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, Mört 1(5)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
[% /100]<br />
1<br />
<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 2(5)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
[% /100]<br />
<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 3(5)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
[% /100]<br />
<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 4(5)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
a)<br />
b)<br />
c)<br />
d)<br />
<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, mört 5(5)<br />
e)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
<strong>PFAS</strong> i Mört, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, "medelvärde" mört<br />
Sandsjön (ref), mört, norm. mot<br />
medelvärdet PFOS <strong>Ingsjön</strong><br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
[% /100]<br />
11<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
[% /100]<br />
<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 1(4)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 2(4)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 3(4)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
<strong>PFAS</strong> i Abborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, abborre 4(4)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
16<br />
f)<br />
g)<br />
h)<br />
i)<br />
j)<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
<strong>PFAS</strong> i Aborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V.a <strong>Ingsjön</strong>, "medelvärde" Aborre<br />
Sandsjön, aborre, normerad i<strong>från</strong><br />
PFOS-medelvärde V:a Insjön<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
[% /100]<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
[% /100]<br />
<strong>PFAS</strong> i Aborre, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
Sandsjön (ref), aborre<br />
(normerad m a p PFOS i<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
1<br />
0.9<br />
0.8<br />
0.7<br />
0.6<br />
0.5<br />
0.4<br />
0.3<br />
0.2<br />
0.1<br />
k)<br />
l)<br />
<strong>PFAS</strong> i Gädda, normerade koncentrationer (PFOS)<br />
V:a <strong>Ingsjön</strong>, gädda<br />
Sandsjön, gädda (normerad m a p<br />
PFOS i gädda i<strong>från</strong> V:a <strong>Ingsjön</strong>)<br />
m)<br />
0<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFOA PFOSA<br />
Figur 6. Normerade (på basis av PFOS) halter av <strong>PFAS</strong>-analoger i <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> <strong>och</strong> Sandsjön. af);<br />
mört, g-l);abborre, m); gädda.
I Figur 6 har de olika <strong>PFAS</strong>-analogerna detekterade i <strong>fisk</strong>proverna plottats i normerad form. Från<br />
figur 6a-e framgår det att perfluoroprofilen i de 5 mörtexemplaren i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> är relativt<br />
lika. Mörtarna 1-3 (Figur 6a-c) är hanar <strong>och</strong> mörtarna 4-5 (Figur 6d-e) är honor. Detta skulle kunna<br />
vara en tänkbar förklaring till de relativt sett, högre halterna av PFHxS i hon<strong>fisk</strong>arna jämfört med<br />
de tre hanar som infångades. I figur 6f har halten PFOS (den enda <strong>PFAS</strong>-analogen som<br />
detekterades i Sandsjömörten) normerats mot medelvärdet av PFOS i de 5 mörtarna i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong><br />
<strong>Ingsjön</strong>.<br />
De fyra abborrarna i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> uppvisar mycket liten individuell variation i perfluoroprofil<br />
(figur 6g-j), <strong>och</strong> i figur 6k kan halten PFOS i abborre i<strong>från</strong> Sandsjön ses i relation till medelvärdet av<br />
PFOS i de fyra individerna i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Figur 6m visar slutligen motsvarande förhållande<br />
mellan toppredatorn gädda mellan de olika sjöarna (en individ per sjö).<br />
Halterna av PFOS är således kraftigt förhöjda i <strong>fisk</strong> infångad i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, jämfört med<br />
områdets bakgrundshalter i motsvarande <strong>fisk</strong>arter (Sandsjön).<br />
5 Miljö <strong>och</strong> hälsoriskvärdering<br />
Vid beaktande av de halter PFOS som uppmätts i vattnet i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> inom ramen för detta<br />
projekt (ca 12 ng/l), kan en riskkvot avseende risken för miljöpåverkan beräknas.<br />
Av den uppsjö av ekotoxicitetsdata som finns publicerade för PFOS är det en grannlaga uppgift att<br />
välja vilka tester <strong>och</strong> vilka data som skall inkluderas. Enligt OSPAR torde ett rimligt värde på<br />
PNEC för PFOS vara 25 µg/l för färsk<strong>vatten</strong>slevande organismer (OSPAR Commission, 2006).<br />
PNEC står för ”Predicted No Effect Concentration”, <strong>och</strong> är den högsta tänkbara koncentration av<br />
PFOS som kan tolereras (i färsk<strong>vatten</strong>) utan att några av ekosystemets arter påverkas.<br />
Om den uppmätta medelkoncentrationen i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> relateras till PNEC-värdet erhålls en<br />
riskkvot (beräknat i ng/l) såsom;<br />
MEC(<br />
V : a _ <strong>Ingsjön</strong>)<br />
12,<br />
2<br />
Riskkvot =<br />
= =<br />
PNEC 25000<br />
17<br />
0,<br />
00049<br />
För PFOS är det lägsta NOEC- värdet för <strong>fisk</strong> är 0,3 mg/l (Pimephales promelas, 42 d), för<br />
evertebrater 7 mg/l (Daphnia magna, 28 d), <strong>och</strong> för alg 44 mg/l (Pseudokirchneriella subcapitata,<br />
96 h) <strong>och</strong> 7 mg/l för andmat (Lemna gibba, 7 d). Det finns även ett NOEC för en marin art, 0,25<br />
mg/l (Mysidopsis bahia, 35 d) (OECD, 2002). Eftersom det finns data <strong>från</strong> tre trofinivåer kan en<br />
säkerhetsfaktor, AF=10 användas. Detta skulle ge följande:<br />
GV<strong>vatten</strong> = 0,03 mg/l = 30 µg/l.<br />
För salt<strong>vatten</strong>sarter (om även Kunsgsbackaåns utlopp i Kungsbackafjärden skall beaktas), finns det<br />
ett antal studier: för evertebrater tre akutstudier med EC50/LC50 värden på 3,6; >3,0 <strong>och</strong> 8,9 mg/l,<br />
för <strong>fisk</strong> 13,7 mg/l respektive 15 mg/l. Således verkar salt<strong>vatten</strong>sarter av evertebrater vara känsligare<br />
än söt<strong>vatten</strong>sarter, medan det omvända förhållandet råder för <strong>fisk</strong>. En AF=100 används för<br />
beräkning av PNEC eftersom det saknas data för ytterligare taxonomiska grupper.<br />
GVsalt<strong>vatten</strong> = 0,003 mg/l = 3 µg/l.<br />
Inte heller vid beaktande av gränsvärden för söt<strong>vatten</strong> tycks de halter som uppmätts i yt<strong>vatten</strong> i<strong>från</strong><br />
<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> utgöra någon miljörisk (jmf. 12 ng/l i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> med gränsvärdet 3-30 µg/l).<br />
Då denna studie även påvisat att PFOS bioackumuleras <strong>och</strong> biomagnifieras i biota, räcker det inte<br />
med att relatera halter i yt<strong>vatten</strong> med tabulerad ekotoxicitet för att säkerställa att risk för miljöpåverkan<br />
då särskild hänsyn måste tas för att människa <strong>och</strong> predatorer ej skall riskera sekundärförgiftning.<br />
För att kunna skatta denna risk (för människa) används i regel ett TDI-värde (Tolerable Daily<br />
Intake). För de flesta typerna av toxicitet anses det finnas en dos under vilken inga synbara negativa<br />
effekter normalt uppkommer. För sådana kemikalier kan ett tolerabelt dagligt intag (TDI) beräknas.<br />
Ett TDI-värde motsvarar den mängd av en kemikalie som en människa kan få i sig per kg kroppsvikt<br />
<strong>och</strong> dygn (oralt intag) under en hel livstid utan att negativa effekter uppträder (WHO, 2004).<br />
Värdena bygger vanligen på underlag <strong>från</strong> djurexperimentella studier med höga doser. Resultaten<br />
extrapoleras sedan till lågdosområdet <strong>och</strong> den högsta dos som inte ger skadliga effekter definieras.<br />
NOAEL ( No Observed Adverse Effect Level) divideras sedan med en säkerhetsfaktor för att ta<br />
hänsyn till skillnader i känslighet inom <strong>och</strong> mellan arter samt för att gardera mot osäkerheter.<br />
Istället för NOAEL används ibland LOAEL (Lowest Observed Adverse Effect Level). I dessa fall<br />
introduceras ytterligare en säkerhetsfaktor, liksom då långtidsförsök saknas (Dock, 1998). Det värde<br />
som erhålls efter division med säkerhetsfaktorer bör inte uppfattas som ett definitivt tröskelvärde<br />
under vilken risken för hälsoeffekter är lika med noll, utan istället som en lågrisknivå för en viss<br />
effekt. Det går inte att utesluta att extremt känsliga individer även vid dessa exponeringsnivåer kan<br />
riskera hälsoeffekter (Dock, 1998).<br />
TDI-värden avser långtidseffekter <strong>och</strong> kan därmed överskridas under kortare perioder utan att<br />
negativa effekter uppträder. Korttidsexponering över TDI-värden är inte en orsak till oro, förutsatt<br />
att en individs medelintag över en längre period inte överskrider värdet. De höga säkerhetsfaktorerna<br />
som används när TDI-värden tas fram ger en viss försäkring mot att högre<br />
korttidsexponering inte ska ge negativa effekter. Detta förutsätter dock att koncentrationerna inte är<br />
så höga att akuttoxiska effekter kan uppkomma.<br />
Med hjälp av ett TDI-värde, kroppsvikt samt konsumtionens storlek (oralt intag) kan ett riktvärde<br />
beräknas (gränsvärde). Vid riktvärdesberäkningar används en schablonmässig kroppsvikt, vanligen<br />
60-70 kg <strong>och</strong> intaget uppskattas utgående <strong>från</strong> levnadssätt. Det lägsta NOEC-värde, relevant för<br />
18
människa enligt KemI (KemI, 2004b), är 0,5 ppm (i<strong>från</strong> en 2-årsstudie på råtta för att bedöma<br />
PFOS levertoxicitet <strong>och</strong> carcinogenitet). 0,5 ppm i födan motsvarar 0,025 mg/kg kroppsvikt/dag<br />
för en ’normalråtta’ (NOEC/20 = NOAEL). Med en AF = 100 för extrapolering <strong>från</strong> råtta till<br />
människa kan ett TDI om 0,25 µg/kg kroppsvikt/dag beräknas (Naturvårdsverket, 2008).<br />
Från TDI-värdet om 0,25 µg/kg kroppsvikt/dag kan ett humant gränsvärde beräknas såsom<br />
GVbiota_human = 0,1*TDI * kroppsvikt/dagligt intag av <strong>fisk</strong> = 15 µg/kg biota = 15 ng/g biota.<br />
Inom EU används en kroppsvikt på 70 kg <strong>och</strong> det dagliga intaget av <strong>fisk</strong> ansätts som 115 g (TGD,<br />
2003). Maximalt 10 % av fastställt TDI får komma <strong>från</strong> intag av <strong>fisk</strong>, därav faktorn 0,1 i formeln.<br />
Detta medför ett GVbiota_human om 15 µg/kg biota = 15 ng/g biota.<br />
Således, då halterna av PFOS i mat<strong>fisk</strong>en i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> (abborre <strong>och</strong> gädda) är i paritet med<br />
det TDI-baserade gränsvärdet eller t om högre (36-93 ng/g fv i abborre <strong>och</strong> 37 ng/g fv i gädda) bör<br />
man ej konsumera <strong>fisk</strong>en oftare, eller i högre utsträckning än TDI-värdet indikerar. I fallet gädda<br />
skulle det naturligtvis vara önskvärt med analys av fler individer för att med säkerhet kunna uttala<br />
sig om halterna i den specifika arten. För övriga <strong>fisk</strong>arter som frekvent <strong>fisk</strong>as i sjön (laxöring, sik,<br />
siklöja mfl) saknas data helt <strong>och</strong> hållet. Dock indikerar den uppmätta halten i abborre i korrigerad<br />
med en teoretisk biomagnifieringsfaktor på 2 (TGD, 2003) att även gäddan (eller andra <strong>fisk</strong>arter på<br />
en trofinivå högre än abborre) ligger över gränsvärdet GVbiota_human;<br />
medelhalten i abborre*BMF = 66 ng/g fv * 2 = 132 ng/g fv.<br />
Den beräknade halten PFOS i gädda skulle då kunna vara nästan 10 ggr högre än gränsvärdet. Även<br />
beaktat de säkerhetsmarginaler som finns inbyggda i gränsvärdet (ca en faktor 1000) bör detta<br />
undersökas vidare med analys av fler <strong>fisk</strong>individer.<br />
Beräkningen avser ’<strong>fisk</strong>filé’ (muskelvävnad) <strong>och</strong> att halterna av PFOS (<strong>och</strong> övriga <strong>PFAS</strong>-analoger)<br />
kan förväntas vara 20-100 ggr högre i <strong>fisk</strong>lever.<br />
Baserat på vad som är känt om PFOS’ passage av placentabarriären <strong>och</strong> anrikning i bröstmjölk samt<br />
att osäkerhetsfaktorerna vid riskbedömning är stora, bör försiktighetsprincipen vara vägledande vad<br />
gäller rekommendation till fertila kvinnor, dvs dessa bör avstå <strong>från</strong> konsumtion av <strong>fisk</strong> fångad i<br />
<strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>. Avseende barns konsumtion av <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> Ingssjön så finns i dagsläget inte<br />
något fastställt gränsvärde eller något TDI-värde. Mot bakgrund av bristande kunskap bör även här<br />
försiktighetsprincipen vara vägledande.<br />
Eftersom <strong>fisk</strong>e av mat<strong>fisk</strong> vid <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> även marknadsförs internationellt bör det tilläggas att<br />
det idag inte någon internationell, eller ens EU-övergripande, gränsvärdessättning avseende <strong>PFAS</strong>ämnen<br />
<strong>och</strong> föda. Exempelvis är TDI-värdet för PFOS i Tyskland satt till 0,1 µg/kg kroppsvikt/dag,<br />
<strong>och</strong> det korresponderande gränsvärdet GVbiota_human ligger på 6 µg/kg biota (UBA, 2006). Vidare<br />
används i England finns ett ’preliminärt’ TDI för PFOS om 0,3 µg/kg kroppsvikt/ dag med ett<br />
GVbiota_human om 18 µg/kg biota.<br />
Slutligen bör det påpekas att regelmässig användningen av <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s <strong>vatten</strong> som dricks<strong>vatten</strong><br />
ej förefaller vara behäftat med någon risk då gränsvärdet (GVdricks<strong>vatten</strong>) ligger klart över den<br />
uppmätta yt<strong>vatten</strong>koncentrationen (jmf. 12 ng/l i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, denna studie);<br />
GVdricks<strong>vatten</strong> =0,1*TDI*kroppsvikt/dricks<strong>vatten</strong>intag = 0,3-1 µg/l.<br />
19
Det är också på sin plats att även sätta ett reservandum kring ovanstående riskbedömning om det<br />
skulle visa sig att PFOS (eller någon av de övriga <strong>PFAS</strong>-analogerna) skulle visa sig vara genotoxiskt<br />
för människa (genotoxiskt =mutagent), vilket kanske inte ter sig helt osannolikt mot bakgrund av<br />
hur kunskapsbilden kring PFOS ständigt växer. Exempelvis bör kanske <strong>PFAS</strong>-analogen PFOA<br />
riskbedömas på basis av eventuell genotoxicitet (Yao <strong>och</strong> Zhong, 2005). I dylika fall kan inte<br />
riskbedömning på basis av TDI-värden göras utan istället tillämpas s k riskbaserade gränsvärden<br />
(Naturvårdsverket, 1997). Riskbedömning av de låga halterna av PFOA (detekterat i 3 abborrar<br />
i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>, samt i de bägge <strong>vatten</strong>proverna) ingick dock inte inom ramen för detta<br />
projekt.<br />
6 Slutsatser<br />
Studien visar att <strong>vatten</strong> <strong>och</strong> <strong>fisk</strong> i <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> innehåller förhöjda halter av PFOS vilket med<br />
största sannolikt beror på användningen av brandskum innehållandes PFOS, samt ett par andra<br />
perfluorinerade analoger, på en brandövningsplats vid Landvetters flygplats. Detta indikeras av att<br />
den relativa fördelningen av <strong>PFAS</strong>-analoger i brandskummet, går att följa, i<strong>från</strong> källan till <strong>Västra</strong><br />
<strong>Ingsjön</strong>.<br />
Även <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> flera trofinivåer i sjöns ekosystem uppvisar förhöjda halter av PFOS <strong>och</strong> <strong>PFAS</strong>analoger.<br />
På basis av de gränsvärden som kan beräknas uti<strong>från</strong> TDI-värden för PFOS, föreligger<br />
ingen egentlig risk för sekundärförgiftning då <strong>fisk</strong> i<strong>från</strong> sjön konsumeras i ’normal’ utsträckning<br />
(max 115 gram per dag). Dock bör denna konsumtionsnivå ej överskridas då halterna i <strong>fisk</strong>en de<br />
facto överstiger det framräknade gränsvärdet. Fertila kvinnor bör helt avstå konsumtion av <strong>fisk</strong><br />
i<strong>från</strong> <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>.<br />
I undersökningen har ett antal andra analoger till PFOS detekterats både i yt<strong>vatten</strong> <strong>och</strong> i<br />
<strong>fisk</strong>proverna. Halterna av dessa ämnen är i de flesta fall så pass mycket lägre än halten av PFOS i<br />
provet att riskbedömningens riktighet i sin helhet ej torde påverkas.<br />
Beroende på PFOS persistens kommer sannolikt <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong>s avrinningsområde <strong>och</strong> de<br />
uppströms liggande sjöarna att vara kontaminerade för lång tid framöver. Urlakning av sediment i<br />
själva sedimentationsdammen uppströms <strong>Västra</strong> <strong>Ingsjön</strong> borde rimligen upphöra i <strong>och</strong> med att<br />
dammen nyligen tömts <strong>och</strong> grundligt sanerats. Däremot kan urlakning av <strong>PFAS</strong>-analoger förväntas<br />
fortgå under överskådlig tid i<strong>från</strong> bottensediment i <strong>vatten</strong>systemet i stort.<br />
Dessa slutsatser baseras även på internationella studier som publicerats i vetenskaplig litteratur<br />
kring läckage av PFOS i<strong>från</strong> brandhärdar, brandövningsplatser, eller i samband med felaktigheter i<br />
hanteringen av brandskum. I dessa studier antyds att ämnets persistens är så hög att<br />
kontamineringen kan förmodas kvarstå i decennier (eller t om halvsekel) efter det att olyckan eller<br />
användandet av PFOS upphörde (Moody et al., 1999, 2002 <strong>och</strong> 2003). Bl a har läckage av PFOS<br />
ner till grundvattnet observerats, vilket fortfarande förefaller vara relativt outrett i fallet med<br />
Landvetters brandövningsplats (Vägverket Konsult, 2007).<br />
Det är lätt att, i ljuset av vad som idag är känt om PFOS, anse att valet av brandövningsplats <strong>och</strong><br />
val av brandskum varit mindre klokt. Dock bör man ha i åtanke de miljömässiga konsekvenserna av<br />
en större flygplatsbrand eller brand i en flygbränsledepå, samt samhällsaspekterna därav.<br />
Brandskum som innehåller perfluorinerade ämnen kanske inte ens går att ersätta av prestandaskäl,<br />
vid verkliga brandincidenter. Dock bör släckövningar endast ske medelst brandskum utan dessa<br />
ämnen, vilket också beaktats sedan slutet av 2007.<br />
20
7 Referenser<br />
Alexander B.H., Olsen G.W., Burris J.M., Mandel J.H. and Mandel J.S. (2003). “Mortality of<br />
employees of a perfluorooctanesulphonyl fluoride manufacturing facility”. Occup Environ<br />
Med. Vol. 60, 722-729.<br />
Ankley GT, Kuehl DW, Kahl MD, Jensen KM, Linnum A, Leino RL, Villeneuvet DA. (2005).<br />
“Reproductive and developmental toxicity and bioconcentration of perfluorooctanesulfonate<br />
in a partial life-cycle test with the fathead minnow (Pimephales promelas).” Environ Toxicol<br />
Chem. Sep;24(9), 2316-24.<br />
Apelberg B. J, Witter F. R, Herbstman J. B, Calafat A. M, Halden R. U, Needham L. L, Goldman L.<br />
R. (2007). “Cord Serum Concentrations of Perfluorooctane Sulfonate (PFOS) and Perfluorooctanoate<br />
(PFOA) in Relation to Weight and Size at Birth”. Environ Health Perspect., vol 115,<br />
1670-1676.<br />
Aune M, Darnerud P O, Ericson I, Glynn A, Karrman A, Lignell S, Lindström G, van Bavel B.<br />
(2007). “Exposure of perfluorinated chemicals through lactation: levels of matched human<br />
milk and serum and a temporal trend, 1996-2000, in Sweden”. Environ Health Perspect., vol<br />
115, 226-230.<br />
Berger U, Haukås M. (2005). “Validation of a screening method based on liquid chromatography<br />
coupled to high-resolution mass spectrometry for analysis of perfluoroalkylated substances in<br />
biota”. Journal of Chromatography A, vol 1081, Issue 2, 22 Jul, 210-217.<br />
Butenhoff J.L, Gaylor D.W, Moore J.A, Olsen G.W, Rodricks J, Mandel J.H, Zobel L.R.. (2004),<br />
“Characterization of risk for general population exposure to perfluorooctanoate”. Regulatory<br />
Toxicology and Pharmacology, vol 39, 363-380.<br />
Dock, L. (1998). ”Miljötekniska markundersökningar. Exponering <strong>och</strong> hälsoeffekter.”<br />
Institutet för miljömedicin, Karolinska institutet.<br />
EPA, 2006, EPA Seeking PFOA Reductions<br />
http://yosemite.epa.gov/opa/admpress.nsf/68b5f2d54f3eefd28525701500517fbf/fd1cb3a075697a<br />
a485257101006afbb9!opendocument (2006-04-25)<br />
2455/2001/EG. EUs direktiv kring prioriterade ämnen; ”Manual on the Methodological Framework to<br />
Derive Environmental Quality Standards for Priority Substances in accordance with Article 16 of the Water<br />
Framework Directive (2000/60/EC)”. Sept., 2005<br />
Fuentes S, Colomina MT, Rodriguez J, Vicens P, Domingo JL. (2006) “Interactions in<br />
developmental toxicology: concurrent exposure to perfluorooctane sulfonate (PFOS) and<br />
stress in pregnant mice”. Toxicol Lett, vol. 164, 81–89.<br />
Fujii S, Tanaka S, Pham Hong Lien N, Qiu Y, Polprasert C. (2007) “New POPs in the water<br />
environment: distribution, bioaccumulation and treatment of perfluorinated compounds – a<br />
review paper”, Journal of Water Supply: Research and Technology—AQUA Vol 56, No 5,<br />
313–326.<br />
Grasty RC, Grey BE, Lau CS, Rogers JM. (2003) “Prenatal window of susceptibility to<br />
perfluorooctane sulfonate-induced neonatal mortality in the Sprague-Dawley rat”. Birth<br />
Defects Res Part B Dev Reprod Toxicol. vol 68, 465–471.<br />
21
Hatfield, T. 2001. “Screening Studies on the Aqueous Photolytic Degradation of Potassium<br />
Perfluorooctane Sulfonate (PFOS)”. 3M Environmental Laboratory. Lab request number<br />
W2775, April 23, 2001. St. Paul, MN.<br />
Haukås M, Berger U, Hop H, Gulliksen B, Gabrielsen G.W. (2007). “Bioaccumulation of per- and<br />
polyfluorinated alkyl substances (<strong>PFAS</strong>) in selected species from the Barents Sea food web”.<br />
Environmental Pollution, vol. 148, Issue 1, July, 360-371.<br />
Holm G, Solyom P, ”Skumvätskors effekter på miljön”. (1995). Statens Räddningsverk, Karlstad, nr<br />
P21-101/95.<br />
Kannan K., Corsolini S., Falandysz J., Fillman G., Kumar K.S., Loganathan B.G., Mohd M.A.,<br />
Olivero J.,Van Wouwe N.,Yang J.H. and Aldous K.M. (2004). “Perfluorooctanesulfonate and<br />
related fluor<strong>och</strong>emicals in human blood from several countries.” Environmental Science and<br />
Technology, vol. 38 (17), 4489-4495.<br />
Kannan K, Tao L, Sinclair E, Pastva SD, Jude DJ, Giesy JP. (2005). “Perfluorinated compounds in<br />
aquatic organisms at various trophic levels in a Great Lakes food chain.” Arch Environ<br />
Contam Toxicol., May;48(4), 559-66.<br />
KemI, 2004a. Kemikalieinspektionen, 2004, ”PFOS-relaterade ämnen – Strategi för utfasning”,<br />
Rapport 3/04.<br />
Kemi, 2004b. “PERFLUOROOCTANE SULFONATE (PFOS)”- Dossier prepared in support for<br />
a nomination of PFOS to the UN-ECE LRTAP Protocol and the Stockholm Convention<br />
The dossier is prepared by the Swedish Chemicals Inspectorate (KemI) and the Swedish EPA,<br />
Sweden, August 2004<br />
Kurume Laboratory, 2002. Final report, “biodegradation test of salt (Na, K, Li) of perfluoroalkyl<br />
(C=4-12) sulfonic acid”, test substance number K-1520 (test number 21520). Kurume<br />
Laboratory, Chemicals Evaluation and Research Institute, Japan.<br />
Lau C, Thibodeaux JR, Hanson RG, Rogers JM, Grey BE, Stanton ME, et al. (2003) “Exposure to<br />
perfluorooctane sulfonate during pregnancy in rat and mouse. II: Postnatal evaluation”.<br />
Toxicol Sci. vol. 74, 382–392.<br />
Lau C, Thibodeaux J.R, Hanson R.G, Narotsky M.G, Rogers J.M, Lindstrom A.B, Strynar M.J,<br />
(2006). “Effects of Perfluorooctanoic Acid Exposure during Pregnancy in the Mouse”.<br />
Toxicological Sciences vol 90, 510-518.<br />
Luebker DJ, Hansen KJ, Bass NM, Butenhoff JL, Seacat AM. (2002). “Interactions of<br />
fluor<strong>och</strong>emicals with rat liver fatty acid-binding protein”.Toxicology. Jul 15;176(3), 175-85.<br />
Luebker DJ, Case MT, York RG, Moore JA, Hansen KJ, Butenhoff JL. (2005a) “Two-generation<br />
reproduction and cross-foster studies of perfluorooctanesulfonate (PFOS) in rats”. Toxicology<br />
vol. 215, 126–148.<br />
Luebker DJ, York RG, Hansen KJ, Moore JA, Butenhoff JL. (2005b) “Neonatal mortality from in<br />
utero exposure to perfluorooctanesulfonate (PFOS) in Sprague-Dawley rats: dose response,<br />
and bi<strong>och</strong>emical and pharamacokinetic parameters”. Toxicology vol. 215, 149–169.<br />
Martin JW, Mabury SA, Solomon KR, Muir DCG. (2003a). “Bioconcentration and tissue<br />
distribution of perfluorinated acids in rainbow trout (Oncorhynchus mukiss)”. Environ<br />
Toxicol Chem., vol 22, 196-204.<br />
Martin JW, Mabury SA, Solomon KR, Muir DCG. (2003b). “Dietary accumulation of<br />
perfluorinated acids in juvenile rainbow trout (Oncorhynchus mukiss)”. Environ Toxicol<br />
Chem., vol 22(1), 189-195.<br />
22
Martin J.W.,Whittle D.M., Muir D.C.G. and Mabury S.A. (2004). “Perfluoroalkyl contaminants in a<br />
food web from Lake Ontario”. Environmental Science and Technology, vol. 38 (20), 5379-5385.<br />
Moody CA, Field JA. (1999). “Determination of perfluorocarboxylates in groundwater impacted by<br />
fire-fighting activity”. Environ Sci Technol., vol 33, 2800-2806.<br />
Moody CA, Martin JW, Kwan WC, Muir DC, Mabury SA (2002). “Monitoring perfluorinated<br />
surfactants in biota and surface water samples following an accidental release of fire-fighting<br />
foam into Etobicoke Creek.” Env. Sci Tech. vol 36 (4), 545 - 51.<br />
Moody CA, Hebert GN, Strauss SH, Field JA. (2003). “Occurrence and persistence of perfluorooctanesulfonate<br />
and other perfluorinated surfactants in ground water at a fire-training area at<br />
Wurtsmith air force base, Michigan, USA”. J Environ Monit., vol 5, 341-345.<br />
Naturvårdsverket (1997). “Development of generic guideline values – Models and data used for the<br />
development of generic guideline values for contaminated soils in Sweden”. NV report 4639,<br />
Naturvårdsverket, Stockholm.<br />
Naturvårdsverket (2008). Förslag till gränsvärden för särskilda förorenande ämnen- Stöd till<br />
<strong>vatten</strong>myndigheterna vid statusklassificering <strong>och</strong> fastställande av MKN. Rapport 5799, April<br />
2008.<br />
OECD, 2002a. Cooperation on Existing Chemicals – “Hazard Assessment of Perfluorooctane<br />
Sulfonate (PFOS) and its Salts”. OECD. Paris. 2002.<br />
OECD, 2002b, “Draft assessment of perfluorooctane sulfonate and its salts”,<br />
ENV/JM/EXCH(2002)8, Paris, France.<br />
OSPAR Commission, 2006. Update:, OSPAR Background Document on Perfluorooctane<br />
Sulphonate.<br />
http://www.ospar.org/documents/dbase/publications/P00269_BD%20on%20PFOS%20_2<br />
006%20version_.pdf<br />
TGD, 2003. Technical Guidance Document (TGD) on Risk Assessment in Support of<br />
Commission. Directive 93/67/EEC on Risk Assessment for New Notified Substances and<br />
Commission Regulation (EC) No 1488/94 Risk Assessment for Existing Substances<br />
and Directive 98/8/EC of the European Parliament and of the Council concerning the<br />
Placing of Biocidal Products on the Market. Part II: Environmental Risk Assessment.<br />
2003. Dokumentet finns tillgängligt på Internet: http://ecb.jrc.it/existing-chemicals/.<br />
Thibodeaux J. R, Hanson R. G, Rogers, J. M, Grey, B. E, Barbee, B. D, Richards, Butenhoff,, J. H,<br />
Stevenson, L. A., Lau C (2003). “Exposure to Perfluorooctane Sulfonate during Pregnancy in<br />
Rat and Mouse. I: Maternal and Prenatal Evaluations”. Toxicological Sciences. vol 74, 369–<br />
381.<br />
Tomy G, Budakowski W, Halldorson T, Helm P, Stern G, Friesen K, Pepper K, Tittlemier S, Fisk<br />
A. (2004). ”Fluorinated Organic Compounds in an Eastern Arctic Marine Food Web”.<br />
Environmental Science and Technology, vol 38, 6475-6481.<br />
UBA, 2006. Stellungnahme Nr. 035/2006 des BfR vom 27. Bundesinstitut für Risikobewertung.<br />
Vägverket Konsult AB, 2007. Undersökning av PFOS I sediment, jord, grund- <strong>och</strong> yt<strong>vatten</strong>.<br />
Göteborg – Landvetter Airport. Rapport Oktober 2007.<br />
WHO (2004). Guidelines for drinking-water quality. Volume 1 – Recommendations.<br />
Geneva. ISBN 92 4 154638 7.<br />
23
Woldegiorgis A, Andersson J, Remberger M, Kaj L, Ekheden Y, Blom L, Brorström-Lundén E,<br />
Borgen A, Dye C, Schlabach M, “Results from the Swedish National Screening Programme<br />
2005. Subreport 3: Perfluorinated Alkylated Substances (<strong>PFAS</strong>)” (2006), IVL rapport B1698,<br />
November 2006.<br />
Yao X, Zhong L, (2005). “Genotoxic risk and oxidative DNA damage in HepG2 cells exposed to<br />
perfluorooctanoic acid”. Mutation Research/Genetic Toxicology and Environmental<br />
Mutagenesis, vol. 587, no 1- 2, 38-44.<br />
Referenser i<strong>från</strong> 3M<br />
3M, 1978, Biodegradation studies of fluorocarbons III, 3M, St. Paul, Minnesota, United States of<br />
America<br />
3M, 1979a, FC-95, Photolysis study using simulated sunlight, 3M, St. Paul, Minnesota, United States<br />
of America<br />
3M, 1979b, FC-143, Photolysis study using simulated sunlight, 3M, St. Paul, Minnesota, United<br />
States of America<br />
3M, 1981, FM 3422, Photolysis study using simulated sunlight, 3M, St. Paul, Minnesota, United<br />
States of America<br />
3M, 2000, Microbial metabolism (Biodegradation). Studies of perfluorooctane sulfonate (PFOS).<br />
III. Anaerobic sludge biodegradtion, Springborn Laboratories, Inc., Wareham, Massachusetts,<br />
United States of America<br />
3M (2003). Environmental and Health Assessment of Perfluorooctane Sulfonic Acid and its Salts.<br />
Prepared by 3M Company, with J Moore (Hollyhouse Inc.), J Rodericks and D Turnbull<br />
(Environ Corp.) and W Warren- Hicks and Colleagues (The Cadmus Group, Inc.). August<br />
2003.<br />
Säkerhetsdatablad, 3M Svenska AB. Avser “FC-203A Light Water AFFF”,(2003). Dokument nr 10-<br />
3815-7, vers. 1.33, utfärdat 2003-05-19<br />
24
Appendix; Analysresultat för <strong>fisk</strong>- <strong>och</strong> <strong>vatten</strong>prover analyserade inom ramen för projektet. Halter i <strong>fisk</strong> i [ng/g fv], halter i yt<strong>vatten</strong> i [ng/l], <strong>och</strong><br />
halterna i brandskummet i [mg/l].<br />
Prov Datum Vikt Längd 6:2<br />
FTS<br />
PFBS PFHxS PFOS PFDcS PFHxA PFHpA PFOA PFNA PFDcA PFUnA PFOSA<br />
Fiskprover Sandsjön (referenssjö)<br />
Mört (ref) 080314 25,1 14,0