Hücre ve Elektrot Potansiyelleri

38
şum potansiyeli" olarak adlandırılan değer kullanılır. Bir sistemin oluşum potansiyeli,
reaksiyona giren ve reaksiyondan çıkan maddelerin konsantrasyonlarının 1N
olduğu ve çözeltideki diğer maddelerin konsantrasyonlarının da tam olarak belirtildiği
durumda, yarı-hücrenin standart hidrojen elektrotuna karşı gösterdiği potansiyeldir.
Örneğin, demir(3) ün indirgenmesinde 1N perklorik asit kullanılırsa oluşum
potansiyel +0.732 V, 1N hidroklorik asit kullanılırsa +0.700 V'dur; benzer
şekilde, ferrisiyanür iyonların indirgenmesinin oluşum potansiyeli 1N hidroklorik
asit ile +0.71 V, 0.01M hidroklorik asit ile +0.48 V'dur. Nerst denkleminde standart
elektrot potansiyeli yerine bu değerlerin kullanılmasıyla hesapla ve deneysel olarak
elde edilen sonuçlar birbiriyle daha uyumlu olur. Ancak elektrolit konsantrasyonu
ve türü çok büyük farklılıklar gösteren sistemlerde oluşum potansiyeli uygulaması,
standart potansiyel uygulamasına göre daha büyük hatalara neden olabilir.
Hangi şartlarda hangi potansiyelin kullanılmasının uygun olacağı bilinmelidir.
d. Reaksiyon Hızları
Elektrot potansiyelleri tablolar halinde düzenlenmiştir. Bir yarı-reaksiyonun böyle
bir tabloda bulunması, potansiyeli bu değerde olan gerçek bir elektrotun varlığı
anlamına gelmez.Tablolardaki verilerin pek çoğu, bir elektrot sisteminin gerçek
potansiyel ölçümlerinden değil denge konumları veya termal ölçmelere göre yapılan
hesaplarla çıkarılmıştır. Bazıları için uygun bir elektrot yoktur; böyle hallerde
aşağıdaki reaksiyonunun standart elektrot potansiyeli dolaylı olarak bulunur.
2 CO2 + 2 H + + 2e - - H2C2O4
E 0 = - 0.49 V
Reaksiyon tersinir değildir ve karbon dioksitin okzalik asit oluşturmak için birleşme
hızı ihmal edilir düzeydedir. Potansiyeli reaksiyona giren ve reaksiyondan çıkan
maddelerin aktivite oranlarına göre değişen bir elektrot sistemi yoktur. Buradaki
potansiyel sadece hesaplamalarda kullanılmak amacıyla verilmiştir.