09.12.2012 Views

Elektriksel Malzemeler Ders Notları Yrd. Doç. Dr. Nil Toplan 1 Bağ ...

Elektriksel Malzemeler Ders Notları Yrd. Doç. Dr. Nil Toplan 1 Bağ ...

Elektriksel Malzemeler Ders Notları Yrd. Doç. Dr. Nil Toplan 1 Bağ ...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

<strong>Elektriksel</strong> <strong>Malzemeler</strong> <strong>Ders</strong> Notları <strong>Yrd</strong>. Doç. <strong>Dr</strong>. <strong>Nil</strong> <strong>Toplan</strong><br />

Bağ Enerjisi ve Atomlararası mesafe<br />

Atomlararası bağı koparmak veya oluşturmak için gerekli min. enerjiye bağ enerjisi denir. Denge<br />

halindeki 2 iyon arasındaki uzaklığa atomlararası denge mesafesi adı verilir. Atomlararası denge<br />

mesafesi 2 iyon yarıçaplarının toplamına eşit olacaktır. Sıcaklık, iyon çapı, komşu atomların sayısı,<br />

kovalentlik derecesi atomlararası denge mesafesini etkileyen faktörlerdir.<br />

Bağ Enerjisi<br />

İyonik Bağ için bağ enerjisi 150-370 Kcal/mol<br />

Kovalent Bağ için bağ enerjisi 125-300 Kcal/mol<br />

Metalik Bağ için bağ enerjisi 25-200 Kcal/mol<br />

Vander wals için bağ enerjisi


<strong>Elektriksel</strong> <strong>Malzemeler</strong> <strong>Ders</strong> Notları <strong>Yrd</strong>. Doç. <strong>Dr</strong>. <strong>Nil</strong> <strong>Toplan</strong><br />

Atomlararası Denge Mesafesi<br />

<strong>Malzemeler</strong> çok sayıda atomların bağ kuvvetleri etkisi altında bir arada dizilmesiyle oluşur.<br />

Atomlararası uzaklık atomların diziliş biçimini ve yapısını belirlemede büyük rol oynar.<br />

Atomlararası mesafeyi en basit şekilde anlatmak için zıt işaretli iki iyondan oluşan bir model alınır.<br />

İki iyon arasındaki çekme kuvveti sayesinde iyonlar arası mesafe azalır. İyonlar birbirine<br />

değdiklerinde aynı yüklü elektronlar arasındaki itme kuvvetleri uzaklığın azalmasını zorlaştırırlar.<br />

İtme kuvvetleri yakın mesafede çok şiddetlidir. Mesafe uzadıkça hızla azalan itme kuvveti “0” olur .<br />

Çekme ve itmenin eşit olduğu noktada kuvvet sıfırdır ve iyonlar arası denge oluşur. Denge<br />

halindeki iki iyon arasındaki uzaklığa, atomlar arası denge mesafe adı verilir.<br />

Atomlararası mesafeyi etkileyen faktörler:<br />

Sıcaklık<br />

Denge halindeki iki atomun arasındaki uzaklık bunların atom yarıçaplarının toplamına eşittir. Bu<br />

mesafeler sıcaklığı arttırmamız durumunda artacaktır<br />

Saf Metal da Mesafe = R+R =2R<br />

İki tür Metal da mesafe = R1+R2<br />

İyon çapı<br />

Bir atomdan valans elektronları uzaklaştırılırsa çapı küçülür, ilave edilirse çapı büyür. Bu tür<br />

malzemelerde atomlararası mesafe iyon çaplarının toplamına eşittir.<br />

Örnek : //<br />

Nötr Fe atomunun yarıçapı R=1,241 Å<br />

Fe +2 ‘nin R=0,74 Å<br />

Fe +3 ‘nin R=0,64 Å<br />

O -2 ‘nin R=1,41 Å<br />

FeO malzemesinde atomlararası mesafe = 1,41+0,74 = 2,15 Å<br />

Bir atomu kuşatan atomların sayısı= Koordinasyon sayısı<br />

Bir atomu çevreleyen atomların sayısı arttıkça bunların elektronlarının arasındaki zıt etkileşme<br />

nedeniyle atomlararası mesafe de artacaktır. HMK sistemde bir atoma en yakın komşu atomların<br />

sayısı (KS) 8 dir. YMK sistemde ise KS=12dir. YMK sistemde komşu atomlar, HMK sistemdeki<br />

atomlara göre biraz daha uzaktırlar ve YMK yapıdaki atomlararası mesafe daha fazladır. Örneğin<br />

HMK nötr demirde atomlararası mesafe 1.241 A iken YMK nötr Fe de biraz artarak 1.269 A<br />

olmaktadır.<br />

Kovalentlik derecesi<br />

Kovalent bağlı cisimlerde kovalentlik derecesi dolayısıyla paylaşılan elektron sayısı arttıkça<br />

atomlar birbirlerini daha kuvvetli çekeceklerinden atomlararası mesafe azalır. Çünkü ne kadar çok<br />

elektron paylaşılırsa, atomlar birbirini daha kuvvetli çekeceklerdir. Dolayısı ile atomları birbirinden<br />

ayırmak için de daha fazla enerjiye ihtiyaç duyulacaktır.<br />

Örnek://<br />

C-C = 1,54 Å<br />

C≡C = 1,2 Å<br />

Bir malzemeye ait bağ enerjisi çukuru ne kadar derin ise, o malzemenin atomlararası bağını<br />

koparmak için o kadar fazla enerjiye ihtiyaç vardır. Dolayısı ile malzemenin ergime sıcaklığı da o<br />

oranda yüksek olur. Ergime sıcaklığı yüksek olan malzemelerin ısıl genleşmeleri daha düşüktür.<br />

2


<strong>Elektriksel</strong> <strong>Malzemeler</strong> <strong>Ders</strong> Notları <strong>Yrd</strong>. Doç. <strong>Dr</strong>. <strong>Nil</strong> <strong>Toplan</strong><br />

2.5. Koordinasyon Sayısı<br />

Gerçek malzemeler yalnızca iki atom arasında değil, çok sayıda atomların bağ kuvvetleri etkisinde<br />

kütle halinde dizilmeleri sonucu oluşurlar. Koordinasyon sayısı bir atoma teğet komşu atomların<br />

sayısına denilmektedir. Bireysel atomlardan oluşan gazlarda atomlar arası bağ olmadığından<br />

koordinasyon sayısı sıfır sayılır.<br />

Merkez atom yarıçapı “r” onu çevreleyen atomların yarıçapı “R” ise r/R oranı bize koordinasyon<br />

sayısını verir. Minimum atomik boyut oranları ( r/R) koordinasyon sayısının belirlenmesinde<br />

etkilidir. R (-) iyon çapı, r (+) iyon çapı<br />

Tablo. Koordinasyon sayısı ve atom çapları arasındaki oran ilişkisi<br />

Koordinasyon Sayısı Minimum r/R oranı<br />

3 0,155<br />

4 0,255<br />

6 0,414<br />

8 0,732<br />

12 1,00<br />

KS: 4 ([Ni(CO)4] , [Cu(CN)4] 3- , Si, Ge, ZnS) KS: 6 (NaCl)<br />

KS=8 (CsCl) KS: 12 (Pb)<br />

3


<strong>Elektriksel</strong> <strong>Malzemeler</strong> <strong>Ders</strong> Notları <strong>Yrd</strong>. Doç. <strong>Dr</strong>. <strong>Nil</strong> <strong>Toplan</strong><br />

BÖLÜM 4. KRİSTAL YAPILAR<br />

<strong>Malzemeler</strong>deki hataları ihmal edersek, atomik düzenlemeyi 3 aşamada inceleyebiliriz.<br />

Düzensizlik (Amorf yapı)<br />

Kısa mesafede düzenlilik (Moleküler yapı)<br />

Uzun mesafede “ (Kristal yapı)<br />

Atomların dizilme şekillerine bağlı olarak, malzemelerin özellikleri ve mikroyapıları değişmektedir.<br />

Bir malzemeyi meydana getiren yapılardan amorf yapı, atomların düzensiz veya rastgele dizilmesi<br />

(gazlar, sıvılar ve katı maddelerden cam amorf yapıya örnektir) ile, moleküler yapı, moleküllerin<br />

zayıf bağlarla bağlanarak birarada bulunması ile (Moleküler yapılı malzemelerde, molekül<br />

içerisinde düzenli bir diziliş sözkonusu iken moleküller arası rastgele bir dizilişe sahiptir. H2O,<br />

CO2, O2, N2 ve birçok polimer malzemeler moleküler yapıya sahiptir). Kristal yapı ise atomların<br />

belirli bir geometrik düzene göre dizilmesi ile oluşmaktadır (bütün metaller, çoğu seramik<br />

malzemeler ve bazı polimerler kristal yapıya sahiptirler).<br />

Şekil 1. Amorf ve kristalin yapılar<br />

Atomların üç boyutlu uzayda belli bir düzene göre dizilmeleri sonucu oluşan kristal yapıda düzenli<br />

diziliş birbirinin tekrarlanması şeklinde olur. Düzenli yapının en küçük birimine “ birim hücre “<br />

denir. Birim hücre, tüm kafesin bütün özelliklerine sahiptir. Bunlar yan yana dizilerek kristal<br />

yapının tamamı elde edilir. Bir kristal yapıyı tanımlamak için birim hücresini tanımlamak yeterlidir.<br />

Birim hücrenin kenar uzunlukları ve kenarları arasındaki açılar kafes parametresidir. Kafes<br />

parametrelerinin farklı kombinasyonları sonucu olarak değişik geometrik şekillere sahip 14 tane<br />

kristal kafes mevcuttur. Metallerde en fazla görülen HMK, YMK ve HSP kristal kafesleridir.<br />

KristalYapı<br />

Birim<br />

Hücre<br />

4


<strong>Elektriksel</strong> <strong>Malzemeler</strong> <strong>Ders</strong> Notları <strong>Yrd</strong>. Doç. <strong>Dr</strong>. <strong>Nil</strong> <strong>Toplan</strong><br />

Kristal yapı türleri<br />

Genelde 7 farklı kristal türü veya sistemi vardır. Uzayda en genel halde bir eksen takımı seçilsin ve<br />

bu eksen takımı arasındaki açılar α, β ve γ olsun ve uzay bu eksenler boyunca eşit aralıklı paralel<br />

düzlemler geçirilerek eşit hacimlere ayrılsın. Aşağıdaki şekilde de görüldüğü gibi x ekseni boyunca<br />

a, y ekseni boyunca b ve z ekseni boyunca c aralıklarıyla geçirilen düzlemlerin ayırdığı eşit<br />

hacimler eğik ve genel prizma şeklindedir. Birim hücre olarak adlandırdığımız bu prizmanın α, β ve<br />

γ açılarına ve a,b,c kenarlarına özel değerler verilerek 7 kristal türünün birim hücreleri elde edilir.<br />

a<br />

β<br />

α<br />

γ<br />

Şekil 2. Kafes parametreleri<br />

b<br />

Kübik kafes yapıları<br />

Tablo 1. 7 farklıkristal sistemlerine ait kafes parametreleri<br />

Geometrik olarak kübik kristalde atomlar üç farklı şekilde dizilerek basit kübik (BK), hacim<br />

merkezli kübik (HMK) ve yüzey merkezli kübik (YMK) kafeslerini oluşturabilirler.<br />

Basit Kübik (B.K)<br />

c<br />

Kristal Türü a,b,c α , β , γ<br />

Kübik a=b=c α =β= γ=90°<br />

Tetragonal a=b≠c α =β= γ=90°<br />

Ortorombik a≠b≠c α =β= γ=90°<br />

Monoklinik a≠b≠c α = γ =90 β ≠90°<br />

Triklinik a≠b≠c α ≠β ≠γ ≠90°<br />

Rombohedral a=b=c α ≠β≠ γ ≠90°<br />

Hegzagonal a1=a2=a3≠c Açılar β= γ= 90 ve<br />

α = 120°<br />

R R<br />

5<br />

a0=2R<br />

Köşelerde birbirine teğet değen atomlar vardır. Ancak kararsız bir diziliş türü olduğu için<br />

doğada bu yapıda cisim yoktur.


<strong>Elektriksel</strong> <strong>Malzemeler</strong> <strong>Ders</strong> Notları <strong>Yrd</strong>. Doç. <strong>Dr</strong>. <strong>Nil</strong> <strong>Toplan</strong><br />

Hacim merkezli kübik (H.M.K)<br />

Hacim merkezli kübik yapıda küpün her köşesinde ve merkezinde bir atom bulunur ve köşe<br />

atomları merkeze teğettir. Gerçekte her köşedeki atom 8 komşu birim hücre tarafından<br />

paylaşılmaktadır. Bir köşede birim hücreye ancak 1/8 lik bir dilim düşer. √3a=4R<br />

Yüzey merkezli kübik (Y.M.K)<br />

Yüzey merkezli kübik yapıda küpün her köşesinde ve yüzey merkezlerinde bir atom bulunur.<br />

Yüzey merkezindeki atomların bir yarısı, göz önüne alınan hücreye, diğer yarısı komşu hücreye<br />

aittir.<br />

Örnek: Kübik kristal sistemdeki her bir hücre için atom sayılarını belirleyiniz?<br />

Kübik sistemde birim hücredeki toplam atom sayısı;<br />

Ntoplam=Ni+1/4Nkenar +1/2 Nyüzey +1/8 Nköşe<br />

Birim hücre BK için : {1/8} * 8 köşe = 1<br />

Hacim merkezli kübik hücre (HMK) için : ({1/8} * 8 köşe)+1 merkezdeki = 2<br />

Yüzey merkezli kübik hücre (YMK) için : ({1/8} * 8 köşe)+(1/2)6 yüzey = 4<br />

6


<strong>Elektriksel</strong> <strong>Malzemeler</strong> <strong>Ders</strong> Notları <strong>Yrd</strong>. Doç. <strong>Dr</strong>. <strong>Nil</strong> <strong>Toplan</strong><br />

Hegzagonal sıkı paket yapı (HSP)<br />

Polimorfizm ( Allotropi)<br />

Birden fazla kristal yapıya sahip olan malzemeler allotrofik veya polimorfik malzemelr olarak<br />

bilinir. (Sıcaklık ve basınca bağlı olarak birden fazla kristal yapıda bulunabilme özelliği) Allotropi<br />

saf elementlerde, polimorfizm ise bileşiklerde kullanılır. Bir metal birden fazla kistal yapıya sahip<br />

olabilir Fe ve Ti elementleri gibi. Silika gibi birçok seramik malzemelerde de polimorfik<br />

dönüşümler görülür. <strong>Malzemeler</strong>in ısıtılması ve soğutulması sırasında polimorfik veya allotropik<br />

dönüşümler hacim değişikliğine neden olur. Bu hacim değişimi uygun bir şekilde kontrol edilmezse<br />

malzemenin çatlama ve hasarına neden olur.<br />

Örnek : Demir oda sıcaklığında H.M.K<br />

>910 C 0 Y.M.K<br />

>1400 C 0 H.M.K yapıya sahiptir.<br />

Karmaşık yapılar<br />

Elmas kübik yapı ( Si, Ge, Sn, C gibi elementlerde)<br />

NaCL ve CsCl (Sezyum klorür) yapılar<br />

Kristal silika<br />

Kristalleşmiş polimerler<br />

Paketleme Faktörü ( Atomsal Dolgu Faktörü ) (Atom Dizim Katsayısı )<br />

Bu faktör atomların dolu küreler olduğunu varsayarak bulunan birim hücredeki atomların toplam<br />

hacminin birim hücre hacmine bölünmesiyle bulunur.<br />

Paketlemefaktörü<br />

=<br />

Αtomsayı<br />

× heratomunhacmi<br />

Birimhücrehacmi<br />

Örnek : H.M.K nın atomsal dolgu faktörünü hesaplayınız.<br />

Paketlemefaktörü<br />

4<br />

2×<br />

Πr<br />

3<br />

8 r<br />

3<br />

3 Π 8Π<br />

= = = =<br />

a<br />

3 3 64<br />

0<br />

⎛ 4r<br />

⎞<br />

⎜<br />

⎟<br />

⎝ 3 ⎠<br />

0,<br />

68<br />

Metallerde en yüksek atomik paketleme faktörü 0.74 değeri ile YMK ve HSP yapıdadır. HMK<br />

yapıda 0.68 iken basit küpte 0.53tür.<br />

7

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!