ÐÐ»Ð´ÐµÑ Ð¸Ð´Ð¸ и кетони

И . И ванов • Карбонилни съединения — алдехиди и кетони. Хинони.
6. С аминосъединения [реакция на присъединяване-елиминира
не (А N +Е); азометинова кондензация]:
R
R
C
O + H 2 N
OH
Z
A N R
R
C NH
Z
- HO
R
R
C
NH
и л и
Z
R
C NH
R
R
R
C
NH
Z
Z
карбениево-иминиев йон
- H
R
R
C
N
Z
азометинови
съединения
Групата — СH=N—
се нарича азометинова
група .
Пореакцията присъединяване-елиминиране се получават следните
производни на алдехиди и кетони (дадените примери са самос алде
хиди):
• с хидроксиламин H 2 N-OH æÆ R-CH=N-OH оксими
• с хидразин H 2 N-NH 2 æÆ R-CH=N-NH 2 хидразони
• със семикарбазид H 2 N-NHCONH 2 æÆ R-CH=N-NHCONH 2 семикарбазони
• с първични амини R’-NH 2 æÆ R-CH=N-R’ шифови бази
За азометиновите съединения е характерна геометрична изомерия
спрямодвойната връзка C=N, наречена тук син-анти -изомерия
(“син”съответства на цис, а “анти”— на транс):
H
N
анти-бензилиденанилин
H
N
син - бензилиденанилин
7. Реакция на Лойкарт-Валла х. Присъединяване -елиминиране
на амини в присъствие на мравчена киселина , коятоиграе ролята
на редуктор на двойната връзка C=N, води в крайна сметка доалкил
иране на използвания амин. Механизмът вкл ючва междиннооб -
разуване на шифова база, тя се протонира от мравчената киселина
и полученият иминиев йон се хидрогенира за сметка на хидриден
12