roczniki_chemii_v30_s133_1956.pdf
roczniki_chemii_v30_s133_1956.pdf
roczniki_chemii_v30_s133_1956.pdf
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
142 Z. Eckstein, W. Sobótka i T. Urbański<br />
Chlorowodorek zasady (II; E - C 8 Hn) przyrządzono przez rozpuszczenie<br />
analitycznie czystej zasady w małej ilości alkoholowego roztworu chlorowodoru.<br />
Wydzielony osad przemyto bezwodnym acetonem. Czysty produkt ma t. t.<br />
172—173° (z rozkładem).<br />
Analiza:<br />
• Dla wzoru CiaEfee^OaCł — Obliczono: 8,5'°/oN, 10,8%>Cl;<br />
'otrzymano: 8,5 IO<br />
/ON, ll,0'°/o Ol.<br />
Bliały krystellicziny produlkit', rozpuszcza się w wodlaie, alkoholu etylowym 96%-owtym<br />
i bezwodnym, nieco trudniej rozpuszczalny w mieszaninie alkoholu bezwodnego<br />
i acetonu (1 :3'). Działaniem wodnego roztworu NaHCOa tworzy się z niego wolna<br />
zasada (II). Produkt nie reaguje % azotynem sodowym. Wodne roztwory chlorowodorku<br />
ulegają bardzo łatwo hydrolizie przy ogrzewaniu.<br />
Chlorowo do rek zasady (IV; R = CH2GH2OH) otrzymano przez zadanie<br />
roztworu żywicy, otrzymanej metodą ogólną, w bezwodnym etanolu za pomocą<br />
alkoholowego roztworu chlorowodoru, przy silnym chłodzeniu i mieszaniu, tafe<br />
by temperatura nie przekroczyła +10°; Produkt oczyszczono przez krystalizację<br />
z bezwodnego alkoholu.<br />
Analiza:<br />
Dla wzoru C12H21O4N2CI — Obliczono: 12,10/oCl,<br />
otrzymano: 12,3'°/oCl.<br />
Chlorowodorek ten rozpuszcza się bardzo łatwo w wodzie i alkoholu, etylowym<br />
96%-owym, nieco trudniej w 'bezwodnym etanolu. Przy długim staniu (20 dni)<br />
w zamkniętym naczyniu na świetle produkt zabarwia się (górne warstwy) na kolor<br />
zielonkawy. Temperatura topnienia tak zmienionego chlorowodorku uległa obniżeniu<br />
do 142—146°. Przez zadanie wodnym roztworem NaHCOa chlorowodorku zasady<br />
(IV) tworzy się oleista ciecz.<br />
1,2 g oleistej zasady (IV) rozpuszczono w 10 ml 96'%-owego alkoholu i roztwór<br />
ten wlano do 1 g 2,4-dwunitrofenyłohydrazyny rozpuszczonej w 60 ml getyo-owego<br />
alkoholu, do którego dodano 1 ml stężonego kwasu solnego. Wydzielił się szybko<br />
krystaliczny osad hydrazonu. Otrzymano* 0,7 g (71,4'%> wydajności), t. t 165—166°.<br />
Okazał się an idleiiitiy]C!zn,y z piiodiufcteim oitrzytmiainyim ae zmienlionegO' pirziea długiiie<br />
stanie chlorowodorku zasady (IV) i z 2,4-'dwunitrofenylohydrazonem formaldehydu,<br />
przyrządzonym oddzielnie. Produkty zmieszane z sobą nie dają depresji temperatury<br />
topnienia.<br />
1,2 g oleistej zasady (IV) rozpuszczono w 10 ml 96%-owego alkoholu i do tego<br />
roztworu dodano 5 nil nasyconego roztworu alkoholowego dknedonu. Po pewnym<br />
czasie strącił się biały krystaliczny osad w ilości 0,9 g (wydajność 66,l l0 /a), t. ! t.<br />
187—188°. Otrzymany produkt jest substancją bez azotową, nie daje depresji temperatury<br />
itopaUieniia z produktem otaiymiainym ze izmfanaiooegoi prze'z długie • stanie<br />
chlorowodorku zasady (V), oraz z pochodną dimedonową aldehydu mrówkowego,<br />
przyrządzoną oddzielnie.<br />
5-Nitro-5-(l-cykloheksenylo)-N-[P-(p-nitrobenzoiloksy)-etylo]<br />
-tetrahydro-l,3-oksazyna (IVa)<br />
3,0 g (0,01 mola) chlorowodorku 5-nitro-5-,(l-cykloheksenylo)-N-(p-hydroksyetylo)-te.trahydro-l,3-oksazyny<br />
świeżo sporządzonego (IV) rozpuszczono w 15 ml pirydyny<br />
i dodano 2,7 g (0,02 mola) chlorku kwasu p-nitrobenzoesowego. Mieszaninę<br />
ogrzanlo na łańnd wodnej w diąglu 30 mimiuit w tampanaitarae 60^—65°, fcwioirlzy saę łtla-
Change language