roczniki_chemii_v30_s133_1956.pdf

138 Z. Eckstein, W. Sobótka i T. Urbański
Negatywne wyniki hydrolizy układu (B) w stężonym kwasie solnym
należałoby wg. powyższego schematu przypisać powstaniu chlorku oksoniowegO'
(E), pozostającego- w równowadze z formą zdysoe jonowaną (F),
utrwaloną przez obecność nadmiaru jonów Cl.
Własności produktów otwarcia układów 5-nitro-5-(l-cykloheksenylo)-
-1,3-tetrahydrooksazynowych podano w tablicy 2.
Budowę powyższych związków udowodniono przez przyrządzenie odpowiednich
pochodnych acetylowych i nitrozowych.
.(Ytf)'
HClalkoh CHi (VII i) R=CH 2 -C 5 H,
OH (XII) R=C 6 H U
Przede wszystkim wyodrębniono z chlorowodorków (VII) i (XI) aminy
(VIII) i (XII) przez wytrząsanie eterowej zawiesiny związków z nasyconym
wodnym roztworem węglanu jednosodowego. Są to białe krystaliczne
substancje o ostrych temperaturach topnienia. Przyrządzone z nich chlorowodorki
nie dawały depresji temperatury topnienia z chlorowodorkami
(VII), (XI). Rzędowość aminy (VIII) stwierdzono przez otrzymanie z substancji
(VII) pochodnej nitrozowej (IX), totóra wykazywała pozytywną
reakcję Libermana, zmodyfikowaną w ten sposób, że nie stosowano ogrzewania
mieszaniny kwasu siarkowego, fenolu i aminy, a przeprowadzono
tę próbę w temperaturze pokojowej.
Ze związku (VII) przyrządzono pochodną acetylową (X) dwiema metodami:
przez ogrzewanie jej zawiesiny w bezwodnym chloroformie ze
znacznym nadmiarem chlorku acetylu (wyższe wydajności), oraz przez
działanie na roztwór pirydynowy substancji (VII) bezwodnikiem octowym
(niższe wydajności). Produkty tak otrzymane nie dawały depresji temperatury
topnienia po zmieszaniu. Wyniki analizy elementarnej wskazy-