roczniki_chemii_v30_s133_1956.pdf

144 Z. Ecksteln, W. Sobótka i T. Urbański
Identyczny produkt otrzymano z wolnej zasady (VI) wydzielonej z chlorowodorku
dłaJałamfam wodniagp' rozliwoiriu NaHCOg. Otrzymam w tym przypadku 85%
wydajności teoretycianej miatylioj.odikiu. Talk pmyiządizraiy produkt jest bardiziej
czysty niż produkt wydzielony z surowej żywicy.
Otrzymywanie produktów (VII) i (XI) ze związków (I) i (II)
Rozkładu zasad (I) i (II) dokonano w sposób następujący: 0,02 mola oksazyny
rozpuszczono w mieszaninie 85 ml bezwodnego alkoholu, 15 ml wody i 3,5 ml stężonego
kwasu solnego. Ogrzewano do wrzenia oddestylowując alkohol w ciągu
trzech godzin. Objętość mieszaniny reakcyjnej utrzymywano na stałym poziomie
przez równoczesne wkraplanie 15 ml wody w 85 ml bezwodnego alkoholu. W destylacie
wykrywano' formaldehyd w postaci pochodnej 2,4-dwunitrofenylohydrazynowej
(nie dała ona depresji temperatury topnienia z produktem przyrządzanym
oddzielnie). Mieszaninę reakcyjną zagęszczano pod 'zmniejszonym ciśnieniem do
objętości 40 ml. Po ochłodzeniu wydzielano krystaliczny produkt. Po krystalizacji
z alkoholu etylowego posiadał ustaloną temperaturę topnienia.
Otrzymywanie amin (VIII) i (XII) z chlorowodorków
0,015' mola chlorowodorku zawieszono w 120 ml eteru i wytrząśnięto z 45 ml
nasyconego wodnego roztworu NaHCOs. Z roztworu eterowego ,po osuszeniu bezwodnym
siarczanem sodu i odparowaniu eteru otrzymano biały krystaliczny produkt.
Po kilkakrotnej krystalizacji z eteru związek posiadał ostrą temperaturę topnienia.
"Wydajności wahały się w granicach 78—94'% teoretycznej.
Przyrządzanie N-nitrozopochodnej (IX) z chlorowodorku (VII)
1 g (0,003 mola) chlorowodorku (VII) rozpuszczono w mieszaninie 30 ml alkoholu
i 15 ml wody. Dodano 2 ml nasyconego wodnego roztworu azotynu sodu i zakwaszono
rozcieńczonym kwasem solnym do pH około 3. Nitrozwiązek wytrącono 20 ml wody
i ekstrahowano eterem. Z ekstraktu eterowego po przemyciu wodnym roztworem
NaHOO3 i wodą otrzymano po odparowaniu eteru surowy produkt. Oczyszczono go
przez kilkakrotną krystalizację z mieszaniny eteru etylowego i naftowego (1 :1).
2-nitro-2-(l-cykloheksenylo)-3-(N-acetylo)-benzyloamino-^l-acetoksypropan
(X)
1 g związku (IX) (0,003 mola) zawieszono w mieszaninie 12 ml bezwodnego
chloroformu, 4 ml chlorku acetylu i ogrzewano do wrzenia w ciągu 12 godzin. Chloroform
i nieprzereagowany chlorek acetylu oddestylowano pod zmniejszonym ciśnieniem.
Produkt oczyszczono przez krystalizację z alkoholu.
Zamknięcie pierścienia 5~nitro-5-(l-cykloheksenylo)-
-tetrahydro-l,3-oksazynowego
Zamknięcie formaldehydem. Otrzymanie 5-niłro-5-
- (1-cykloneksenylo) - N - benzylotetrahydro - 1,3 - oksazyny (I).
Do mieszaniny 0,5 g związku (VHI) w 4 ml bezwodnego alkoholu dodano 0,5 ml
30"Vo-owego wodnego roztworu formaldehydu i podgrzano do rozpuszczenia. Po ochłodzeniu
otrzymano 0,5 g śnieżnobiałego produktu o t. t. 98—99°, który po przekrystaliaoiwamiiiu
z 96%-owego alkoholu etylowego miie diał diepresjti temperatury topifienfila
z zasadą (I).