TOXICHEM + KRIMTECH - GTFCh

Weitere Magazine

Empfehlungen

Info

T + K (2003) 70 (3): 166 Die Verwendung eines organischen Lösungsmittels zur Spülung des Autosamplers ist von grosser Wichtigkeit, um Verschleppungen vorzubeugen. Der Gradient vermag die Benzodiazepine in einem Zeitfenster von 9 bis 20 Minuten zu eluieren und die meisten zu trennen. Er ist ein Kompromiss zwischen schneller Elution und Trennung der einzelnen Benzodiazepine. 3. Gegenüberstellung: Electro Spray Ionisation (ESI) vs. Atmospheric Pressure Chemical Ionisation (APCI) Für die massenspektrometrische Analyse der Benzodiazepine hat sich die APCI der ESI als überlegen erwiesen. Der Effekt der Ionisierungs-Supression, der bei der ESI bei gleichzeitiger Elution mehrerer Substanzen zu einem „blinden System“ führen kann, wird bei der APCI nicht beobachtet. Die Optimierung der MS-Parameter auf Diazepam im „Positiv Ionen Modus“ über einen Massenbereich von 75 bis 500 amu ist für „alle“ Benzodiazepine geeignet. 100 50 Alprazolam Triazolam Brotizolam Temazepam Nordazepam Midazolam Diazepam Camazepam ESI 100 50 Flurazepam Bromazepam Zolpidem Clobenzorex Nitrazepam Oxazepam Flunitrazepam APCI 15 20 Time (min) Abb. 1. Standardlösung, je 30 ng der Substanz Der Einsatz der APCI öffnet uns auch die Möglichkeit, mit einem einzigen Internen Standard zu arbeiten und auf deuterierte Standards verzichten zu können. Dies wiederum ist wichtig für die Analyse des Extraktes mit dem PDA-Detektor und hilft die Kosten der Analysen gering zu halten. 4. Eindeutige Identifikation mittels Daten abhängigem“ MS-MS Die API (Atmospheric Pressure Ionisation) der LC-MS ist generell eine milde Ionisationsmethode. Dies hat zur Folge, dass im Regelfall nur das protonierte Molekülion ohne Fragmentbildung beobachtet wird. Für eine eindeutige Identifikation muss nun dieses Molekülion zur Fragmentierung angeregt werden. Bei Ionenfallen- und Triplestage Quadrupol-Geräten erfolgt dies sinnigerweise mittels MS-MS. Bei der softwaregesteuerten Daten-abhängigen MS-MS Funktion wird auf jedem detektierten m/z-Verhältnis oberhalb einer definierten Intensität ein MS-MS Experiment durchgeführt. Das so erhaltene MS-MS Spektrum kann dann mit Spektren aus einer MS-MS Datenbank verglichen werden und so zu einer eindeutigen Identifikation führen.
T + K (2003) 70 (3): 167 18.55 18.52 100 285.3 18.50 18.57 Chromatogramm mit dependent scan 90 80 70 Massenspektrum von Diazepam MS: TIC 60 18.59 50 18.48 40 30 287.3 18.62 20 18.45 18.64 18.43 18.67 18.69 10 0 9 8 7 6 5 88.1 112.9 154.2 193.3 228.4 284.6 295.7 MS-MS Massenspektrum von Diazepam 257.3 285.3 18.72 18.40 18.74 4 18.37 18.77 18.80 3 154.2 222.5 18.35 18.88 2 1 182.1 221.6 242.2 258.5 18.0 18.2 18.4 18.6 18.8 19.0 19.2 19.4 Time (min) 0 105.2 118.3 180.3 297.5 100 150 200 250 300 m/z Abb. 2. Peak des Diazepams mit alternierender MS- und MS-MS-Messung Die Programmierung von 2 Scan Events, Full Scan und Daten-abhängiges MS-MS, dient einer Identifikation von Analyten, ohne sich schon vor der Analyse auf einzelne Benzodiazepine festzulegen. Zusätzlich können weitere im Extrakt vorhandene Substanzen erkannt und gegebenenfalls identifiziert werden. Als Beispiele hierzu lassen sich Methaqualon, Zolpidem, Amitriptylin neben vielen anderen aufführen. Nicht erfasst werden Substanzen, welche sich mit dieser Methode nicht extrahieren lassen wie z.B. Benzoylecgonin, Morphin oder Salicylsäure sowie tiefdosierte bzw. thermolabile Wirkstoffe wie Buprenorphin oder LSD. 4. Weitband-Aktivierung Von grosser Wichtigkeit für die Identifikation ist die Möglichkeit der „Weitband- Aktivierung“. Bei dieser Art von MS-MS wird nicht nur das eine isolierte Ion energetisch zum Zerfall angeregt sondern ein Bereich, der von diesem Ion noch 20 amu zu geringeren Massen abweicht. Dies ist immer dann von Interesse, wenn der gesuchte Analyt leicht Wasser oder Ammoniak abspalten kann und somit keine wesentlichen strukturellen Informationen preisgibt. Bei der „Weitband-Aktivierung“ wird dieses primäre Spaltprodukt ebenfalls erfasst und zu weiterem Zerfall angeregt. Es ergibt sich daraus ein pseudo MS 3 Experiment.
Seite 1 und 2: T + K (2003) 70 (3): 139-206 Bd. 70
Seite 3 und 4: T + K (2003) 70 (3): 141 GTFCh-Webs
Seite 5 und 6: T + K (2003) 70 (3): 143 Beurteilun
Seite 7 und 8: T + K (2003) 70 (3): 145 in bezug a
Seite 9 und 10: T + K (2003) 70 (3): 147 Laut Umfra
Seite 11 und 12: T + K (2003) 70 (3): 149 kann bei e
Seite 13 und 14: T + K (2003) 70 (3): 151 - Auch ein
Seite 15 und 16: T + K (2003) 70 (3): 153 Haaranalys
Seite 17 und 18: T + K (2003) 70 (3): 155 nach Aufna
Seite 19 und 20: T + K (2003) 70 (3): 157 [4] KÖGEL
Seite 21 und 22: T + K (2003) 70 (3): 159 verschiede
Seite 23 und 24: T + K (2003) 70 (3): 161 Abb. 3. An
Seite 25 und 26: T + K (2003) 70 (3): 163 0.008 0.00
Seite 27: T + K (2003) 70 (3): 165 • 10 µL
Seite 31 und 32: T + K (2003) 70 (3): 169 100 310.1
Seite 33 und 34: T + K (2003) 70 (3): 171 Oxazepam M
Seite 35 und 36: T + K (2003) 70 (3): 173 2. Reagent
Seite 37 und 38: T + K (2003) 70 (3): 175 „Im Cafe
Seite 39 und 40: T + K (2003) 70 (3): 177 „So verh
Seite 41 und 42: T + K (2003) 70 (3): 179 Vor 200 Ja
Seite 43 und 44: T + K (2003) 70 (3): 181 Sitzung de
Seite 45 und 46: T + K (2003) 70 (3): 183 tryptamin
Seite 47 und 48: Abb. 1. Teilnehmer am Workshop der
Seite 49 und 50: T + K (2003) 70 (3): 187 S. 192-193
Seite 51 und 52: T + K (2003) 70 (3): 189 Zwei einle
Seite 53 und 54: T + K (2003) 70 (3): 191 Täter hat
Seite 55 und 56: T + K (2003) 70 (3): 193 Aber eigen
Seite 57 und 58: T + K (2003) 70 (3): 195 Weiterbild
Seite 59 und 60: T + K (2003) 70 (3): 197 Analytica
Seite 61 und 62: T + K (2003) 70 (3): 199 Workshop d
Seite 63 und 64: T + K (2003) 70 (3): 201 IN MEMORIA
Seite 65 und 66: T + K (2003) 70 (3): 203 Personalia
Seite 67 und 68: T + K (2003) 70 (3): 205 Herr Dr. r

TOXICHEM + KRIMTECH - GTFCh

Erfolgreiche ePaper selbst erstellen

Template löschen?

Als Template speichern?