2.2.5: Phenylacetylen

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2.2.5 Bromwasserstoff-Eliminierung aus 1,2-Dibrom-1-phenylethan zu Phenylacetylen
(5)
Br
CH 2
Br
C 2
H 5
OH / KOH
Rückfluß
– 2 HBr
C C H
5
C 8
H 8
Br 2
(264.0)
C 8
H 6
(102.1)
Arbeitsmethoden: Destillation. Edukt für 6.1.5.1
Chemikalien
1,2-Dibrom-1-phenylethan
Kaliumhydroxid
Ethanol
tert-Butylmethylether
Sdp. 139–141 °C/20 hPa; wird in Versuch 3.1.1 hergestellt.
Verursacht schwere Verätzungen. Sofort mit viel Wasser abspülen.
Sdp. 78 °C, d = 0.79 g/ml, Dampfdruck bei 20 °C: 59 hPa.
Sdp. 55 °C, d = 0.74 g/ml, Dampfdruck bei 20 °C: 268 hPa.
Durchführung
Vor Beginn Betriebsanweisung erstellen.
In einem 250-ml-Rundkolben werden 75 mmol (19.8 g) 1,2-
Dibrom-1-phenylethan mit 0.35 mol (19.6 g) gepulvertem Kaliumhydroxid
gemischt. Man setzt einen Rückflusskühler auf und gibt
durch den Kühler langsam 24 ml Ethanol zu, wobei eine heftige
Reaktion eintritt. Unter gelegentlichem Umschwenken wartet man
ab, bis die Reaktion abgeklungen ist und erhitzt dann noch 1 h unter
Rückfluss.
Isolierung und Reinigung
Zum abgekühlten Reaktionsgemisch werden 100 ml Wasser
gegeben und die Lösung wird im Scheidetrichter zweimal mit je
150 ml tert-Butylmethylether extrahiert (→ E 1 ). Die vereinigten
organischen Phasen werden über Natriumsulfat getrocknet. Nach
dem Abfiltrieren des Trockenmittels (→ E 2 ) wird der tert-Butylmethylether
am Rotationsverdampfer bei Normaldruck abdestilliert
(→ R 1 ). Der Rückstand wird bei vermindertem Druck in einer
kleinen Destillationsapparatur mit Spinne fraktionierend destilliert,
die tarierten Vorlagekölbchen werden in einem Eisbad gekühlt 1 (→
E 3 ). Man führe ein genaues Destillationsprotokoll und bestimme
Ausbeute und Brechungsindices der einzelnen Fraktionen, die bei
gleichem Brechungsindex vereinigt werden. Ausbeute an 5: 75–
85%, Sdp. 40–45 o C/17 hPa, n 20 D
=1.5470.
Das Produkt wird in Versuch 6.1.5.1 weiter umgesetzt.
1 Weshalb ist Eiskühlung erforderlich?
Versuch 2.2.5, Rev. 1.0 1

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Hinweise zur Entsorgung (E), Recycling (R) der Lösungsmittel
E 1 : Wässrige alkalische Lösung mit organischen Verbindungen: Neutralisation, → Entsorgung (H 2 O mit
RHal/Halogenid).
E 2 : Kontaminiertes Trockenmittel → Entsorgung (Anorg. Feststoffe).
E 3 : Destillationsrückstand und verunreinigte Fraktionen mit wenig Aceton lösen → Entsorgung (RHal).
R 1 : Abdestilliertes Lösungsmittel → Recycling (tert-Butylmethylether).
Auswertung des Versuchs
1 H-NMR-Spektrum von 5 (300 MHz, CDCl 3 ): δ = 3.10 (1 H), 7.29–4.41 (3 H), 7.48–7.56 (2 H).
8.0 6.0 4.0 2.0 [ppm] 0.0
13 C-NMR-Spektrum (75.5 MHz, CDCl 3 ) von 5: δ = 77.21 (CH), 83.71 (C), 122.18 (C), 128.35 (CH), 128.81
(CH), 132.18 (CH).
* * *
* LM
140
120
100 80
60 40 20 [ppm] 0
IR-Spektrum von 5 (Film):
100
T [%]
50
3030
3060
3080
2110
1595
1570
1440
1480
3290
0
4000 3000 2000 1500 1000 ν ~ [cm -1 ]
* Formulieren Sie den zu 5 führenden Reaktionsmechanismus.
Versuch 2.2.5, Rev. 1.0 2

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Weitere denkbare Reaktionsprodukte:
Br
H
H
H
H
H 5
C 2
O
H
H
H
OC 2
H 5
O
CH 3
H
Br
OC 2
H 5
H
A B C D E
* Mit welchen spektroskopischen Daten und einfachen Versuchen lassen sich A – E ausschließen?
* Diskutieren Sie die denkbaren Reaktionsmechanismen.
Literatur, allgemeine Anwendbarkeit der Methode
[1] K.N. Campbell, B.K. Campbell in Organic Syntheses Coll. Vol. 4 (Hrsg. N. Rabjohn), J. Wiley & Sons,
New York, 1963, S. 763–765.
Versuch 2.2.5, Rev. 1.0 3