Bioanorganische Chemie in der Restaurierung - TOBIAS-lib ...

Die erhöhte Hydrophilie hat offenbar ihre Ursache in den beim Autoxidationsprozess
entstehenden Hydroperoxidgruppen (Grosch 1970, Mallégol 2000) und ihren Folgeprodukten,
maßgeblich den Carboxylsäureresten, welche durch oxidativen Angriff entstehen
(Abb. 3b). Alkalien können daher das Linoxin wesentlich einfacher angreifen und die
Estergruppen spalten als dies bei frischem Leinöl möglich ist. Das Linoxin verfügt
über zahlreiche Estergruppen. Dabei sind die Linolen- und Linolsäureeinheiten
untereinander sowohl durch radikalische Oligomerisierung als auch durch die
Veresterung mit Glycerin vernetzt (Abb. 3).
Die Glyceridesterverknüpfung trägt offenbar in hohem Maße zur Festigkeit des
Linoxins bei. Dies ist auch daran ersichtlich, dass die Autoxidation freier
Leinölfettsäuren ohne Glycerin nicht zur Bildung fester Produkte führt. Statt dessen
entstehen nur hochviskose, klebrige Massen, welche in Alkoholen leicht löslich sind
(experimentelle Details siehe Abschnitt 6.3 Seite 30). Linoxin lässt sich durch
Verseifung der Glyceridesterbrücken in die Fettsäureoligomere spalten. Die
Spaltprodukte sind offenbar kleinmolekular, so dass sie in Alkalien gut löslich sind.
Diese vorgenannten chemischen Reaktionen erklären, weshalb gealterte
Leinölfirnisse mit wässrigen Alkalien gut abzunehmen sind.
1.3 Trocknungsprozess komplexer Firnisse
In historischer Zeit wurde nicht nur Leinöl, sondern auch andere trocknende Ölarten
(Nussöl, Mohnöl, Hanföl) verwendet. Beim Kochen der Öle entstehen thermisch
vorpolymerisierte, viskose „Standöle“. Werden Öle mit Harzen verkocht (Harz-Öl-
Verkochung), so findet eine teilweise Umesterung der Fettsäureglyceride mit
Harzbestandteilen statt. Der Trocknungsmechanismus solcher komplexer Firnisse
dürfte jedoch weitgehend der Leinöltrocknung entsprechen. Wie das Linoxin, sind die
Erstarrungsprodukte dieser Firnisse in gängigen Lösungsmitteln unlöslich und leicht
durch Alkalien spaltbar (verseifbar).
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