Vorlesung Arzneibuchanalytik Zucker, Polyole

Aldosen• Polyhydroxyaldehyde• Endung -ose• Entstehung durch Oxidation einer primären OH-Gruppe eines PolyolsKetosen• Polyhydroxyketone• Endung -ulose• Entstehung durch Oxidation einer sekundären OH-Gruppe eines PolyolsCyclisierung• durch 5- bzw- 6-gliedrige Ringbildung zwischen einer nucleophilen OH-Gruppe und einerelektrophilen Carbonyl-Gruppe erhält man:• Polyhydroxyhalbacetale• PolyhydroxyhalbketaleAnomereα-GlucoseMono- und polymere ZuckerMonosaccharide• Glucose, Fructoseβ-GlucoseOligosaccharide• 2 – 10 Monomere• DisaccharideSaccharose, Lactose• TrisaccharideRaffinose• TetrasaccharideStachyose Harpargophytum procumbensPolysaccharide• 10 – mehrere 1000 Monomere• Stärke, Cellulose© Paul Wilhelm Elsinghorst

• Farbreaktion nach Seliwanoff1.H 2SO 4- H 2OH 2SO 4- H 2OH 2SO 4- H 2OH 2SO 4- CH 2O2.+ 2H 2SO 4- H 2OH 2SO 4 Ox.H 2SO 4- H 2OH 2SO 4 Ox.- H 2OmesomeriestabilisiertesCarbenium-Oxonium-Ionorange-rotCelluloseether• Nachweis mit MnSO 4 . Nur Hydroxyalkylether bilden flüchtige Aldehyde, die sich mit der LegalschenProbe nachweisen lassen (CH-acide Funktionen).- H 2OOH -OH - (CN) 5FeNO 2-- H 2Oviolettrot© Paul Wilhelm Elsinghorst

Polyole (mehrwertige Alkohole)1. Polymere des Ethylenglykols und deren Derivate• Macrogole• Polyethylenfettalkoholether• Polyethylenfettsäureester2. Glycerol und Derivate3. Sorbitol und Derivate• Sorbitane• PolysorbatePolyoxyethylene, Macrogole, PEG• IdentitätPEGH 2SO 4Saure Etherspaltung (Herstellung derMacrogole aus Ethylenoxid und NaOH2H 2SO 4 HgCl 2Weißer Niederschlag• ReinheitEthylenoxid GC 1ppmDioxan GC 10ppmred. Verbindungen KMnO 4Glycerol• IdentitätKHSO 4[H + ]- H 2O - H + + H + - H 2ONeßlers ReagenzK 2[HgI 4]- 2 KI- 2 HIAcrolein- H +© Paul Wilhelm Elsinghorst

• Gehalt• Malaprade-Spaltung• Acidimetrische Bestimmung der freigewordenen Ameisensäure• Hierbei wird überschüssiges Iodat mit Ethylenglykol zerstört, da es in alkalischem Milieu zuPeriodsäure reagieren würde.4 NaOH + NaIO 4 Na 5IO 6 + 2 H 2O• Colorimetrische Bestimmung nach Chromotropsäurereaktion des entstandenen FormaldehydsSorbitol• Identität• Bei Umsetzung mit Acetanhydrid und Pyridin erhält man das Hexaacetat mit einem Schmelzpunktvon 100°C• DC• Umsetzung mit Brenzkatechin und Schwefelsäure, wobei sich die Lösung rosa färbt• Reinheit• Reduzierende Zucker in Analogie zur Fehling'schen Lösung• Nickel und Blei (Katalysatoren bei der Herstellung aus Glucose; Hydrierung) mittels AAS© Paul Wilhelm Elsinghorst