Materia Condensada - Revista Colombiana de Física
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REVISTA COLOMBIANA DE FISICA, VOL. 35, No. 2, 2003<br />
ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES TÉRMICAS Y DE TRANSPORTE DEL<br />
SEMICONDUCTOR TERNARIO Cd 1-xZn xTe<br />
J. J. Prías-Barragán, L. Tirado-Mejía, J. Segura y H. Ariza-Cal<strong>de</strong>rón<br />
Laboratorio <strong>de</strong> Optoelectrónica, Universidad <strong>de</strong>l Quindío<br />
labopt@.uniquindio.edu.co<br />
RESUMEN<br />
Utilizando la técnica <strong>de</strong> fotoacústica en la configuración <strong>de</strong> celda abierta, se<br />
obtuvieron espectros <strong>de</strong> la señal fotoacústica en función <strong>de</strong> la frecuencia <strong>de</strong><br />
modulación <strong>de</strong> la radiación inci<strong>de</strong>nte, a partir <strong>de</strong> los cuales se <strong>de</strong>terminó la<br />
difusividad térmica y su <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia con la concentración <strong>de</strong> Zn en<br />
monocristales <strong>de</strong> Cd 1-xZn xTe. La concentración <strong>de</strong> Zn <strong>de</strong> las muestras estudiadas<br />
varía <strong>de</strong> 1.55% a 7.11% <strong>de</strong> fracción molar, y fueron obtenidas <strong>de</strong> un único<br />
lingote crecido por el método <strong>de</strong> Bridgman. De los análisis <strong>de</strong> la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong><br />
la fase con la frecuencia se <strong>de</strong>terminaron parámetros asociados a las propieda<strong>de</strong>s<br />
<strong>de</strong> transporte en la superficie.<br />
ABSTRACT<br />
Using the photoacoustic open cell technique, we obtained spectra of the<br />
photoacoustic signal amplitu<strong>de</strong> as a function of the modulation frequency of the<br />
inci<strong>de</strong>nt radiation. From these spectra we <strong>de</strong>termined the Zn concentration<br />
<strong>de</strong>pen<strong>de</strong>nce of the thermal diffusivity in Cd 1-xZn xTe crystals. The Zn<br />
concentration of the studied samples varies from 1.55% to 7.11% in molar<br />
fraction, and they were obtained from a single ingot grown by the Bridgman<br />
method. From the analysis of the frequency <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>nce of the photoacoustic<br />
signal phase, we <strong>de</strong>termined some parameters associated to the transport<br />
properties in the surface.<br />
INTRODUCCIÓN<br />
El semiconductor ternario Cd 1-xZn xTe ha permitido el <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> dispositivos<br />
utilizados como moduladores electro-ópticos[1], celdas solares y foto<strong>de</strong>tectores[2]. Una<br />
<strong>de</strong> estas aplicaciones es la fabricación <strong>de</strong> películas epitaxiales <strong>de</strong> alta calidad cristalina<br />
<strong>de</strong> Cd 1-xHg xTe sobre sustratos <strong>de</strong> Cd 1-xZn xTe[3,4]. En la actualidad no existe un estudio<br />
sistemático sobre sus propieda<strong>de</strong>s térmicas[5] y la correlación con las propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong><br />
transporte. Consi<strong>de</strong>rando que la técnica <strong>de</strong> fotoacústica permite <strong>de</strong>terminar la<br />
difusividad térmica y los tiempos <strong>de</strong> recombinación no radiantes en materiales<br />
semiconductores, la hemos utilizado para estudiar la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> la difusividad<br />
térmica (a s) con la fracción molar <strong>de</strong> Zn en el material, haciendo un estudio<br />
comparativo con el comportamiento <strong>de</strong> los tiempos <strong>de</strong> vida <strong>de</strong> los portadores<br />
recombinados por procesos no radiantes (t nr).<br />
EXPERIMENTO<br />
En el arreglo experimental se utilizó un micrófono <strong>de</strong> electreto, un amplificador Lock-in<br />
EG&5110, un láser <strong>de</strong> Ar (488nm) con una potencia <strong>de</strong> 10mW, cortado mecánicamente<br />
con un chopper OC 4000 PTI. Los espesores <strong>de</strong> las muestras fueron <strong>de</strong>terminados con<br />
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un error <strong>de</strong> ±5 μm por medio <strong>de</strong> un microscopio óptico Carl Zeiss. Estos valores se<br />
presentan en la tabla 1.<br />
TEORÍA<br />
La técnica <strong>de</strong> fotoacústica involucra procesos <strong>de</strong> relajación no radiantes y consiste en la<br />
producción <strong>de</strong> ondas mecánicas a partir <strong>de</strong>l calentamiento periódico <strong>de</strong>l material por<br />
medio <strong>de</strong> un haz <strong>de</strong> luz modulado. Consi<strong>de</strong>rando el régimen <strong>de</strong> térmicamente gruesa<br />
para el caso <strong>de</strong> la celda fotoacústica abierta, H. Vargas, M. V. Marquezini y<br />
colaboradores[6], proponen que la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> la señal fotoacústica V OPC con la<br />
frecuencia <strong>de</strong> modulación ? está dada por la ecuación:<br />
⎡ iωRC<br />
exp( iωt)<br />
1 ⎤<br />
VOPC = Vo<br />
⎢<br />
⎥exp(<br />
−lsσ<br />
s)<br />
(1)<br />
⎢⎣<br />
( 1+<br />
iωRC)<br />
( 1+<br />
iωτnr<br />
) σ gσ<br />
s ⎥⎦<br />
don<strong>de</strong> V o es la amplitud <strong>de</strong> la señal fotoacústica, l s el espesor <strong>de</strong> la muestra, RC la<br />
constante <strong>de</strong> tiempo <strong>de</strong> la celda fotoacústica que fue <strong>de</strong>terminada <strong>de</strong> acuerdo al<br />
procedimiento propuesto por S. O. Ferreira et al[7] para láminas <strong>de</strong> aluminio pintadas<br />
<strong>de</strong> negro, σ i=(1+i)a j es el coeficiente <strong>de</strong> difusividad compleja, con a j =(ω/2α j) ½ , siendo<br />
α j=k j/? jc j la difusividad térmica <strong>de</strong>l medio j, k j la conductividad térmica, ? j la <strong>de</strong>nsidad y<br />
c j el calor específico. El subíndice j correspon<strong>de</strong> a la membrana m, la muestra s y el gas<br />
g.<br />
La <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> a s y t nr se logra a partir <strong>de</strong> realizar los ajustes con la ecuación 1 a<br />
los datos experimentales, <strong>de</strong> la amplitud y la fase <strong>de</strong> la señal fotoacústica.<br />
RESULTADOS Y DISCUSIONES<br />
En la figura 1.a se presenta la amplitud <strong>de</strong> la señal fotoacústica como función <strong>de</strong> la<br />
frecuencia <strong>de</strong> modulación para muestras con diferentes fracciones molares <strong>de</strong> Zn. Estos<br />
espectros fueron ajustados con la ecuación (1), obteniéndose los valores <strong>de</strong> a s<br />
reportados en la tabla 1. También presentamos en la figura 1.b la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> la fase<br />
<strong>de</strong> la señal fotoacústica con la frecuencia <strong>de</strong> modulación, para diferentes muestras <strong>de</strong><br />
Cd 1-xZn xTe. De los respectivos ajustes con la ecuación (1), se obtuvieron los valores <strong>de</strong><br />
t nr presentados en la tabla 1.<br />
La comparación entre resultados obtenidos para la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> a s con la fracción<br />
molar <strong>de</strong> Zn <strong>de</strong>terminada en este trabajo y los valores reportados por M. E. Rodríguez et<br />
al[8], se presenta en la figura 2.a. Se encontró que los valores <strong>de</strong> a s son equiparables<br />
entre sí y que las discrepancias se pue<strong>de</strong>n atribuir a la influencia que presenta la calidad<br />
cristalina <strong>de</strong>l material en el transporte <strong>de</strong>l calor, tal como ha sido reportado por J. J.<br />
Alvarado et al[¡Error! Marcador no <strong>de</strong>finido.] para el caso <strong>de</strong> muestras <strong>de</strong> CdTe con<br />
diferentes calida<strong>de</strong>s cristalinas.<br />
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Amplitud señal FA (U. A.)<br />
Cd 1-x Zn x Te<br />
10 15 20 25 30 35 40 45 50 55<br />
Frecuencia <strong>de</strong> Modulación (Hz)<br />
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x=7,11<br />
x=5,40<br />
x=5,39<br />
x=2,77<br />
x=2,00<br />
x=1,55<br />
Fase Señal FA<br />
297<br />
X=7,11<br />
X=5,4<br />
X=5,39<br />
X=2,77<br />
X=2,00<br />
X=1,55<br />
Cd 1-x Zn x Te<br />
10 15 20 25 30 35 40 45<br />
Frecuencia <strong>de</strong> Modulación (Hz)<br />
(a)<br />
(b)<br />
Figura 1. Señal fotoacústica como función <strong>de</strong> la frecuencia <strong>de</strong> modulación para (a) amplitud y (b)<br />
fase. La línea continua correspon<strong>de</strong> al ajuste realizado.<br />
Tabla 1. Valores <strong>de</strong> espesores, difusivida<strong>de</strong>s térmicas y tiempos <strong>de</strong> recombinación para muestras<br />
<strong>de</strong> Cd 1-xZn xTe.<br />
FRACCIÓN<br />
MOLAR DE Zn<br />
(%)<br />
5.40<br />
Difusividad Térmica (cm 2 /s )<br />
0,050<br />
0,045<br />
0,040<br />
0,035<br />
0,030<br />
0,025<br />
0,020<br />
0,015<br />
0,010<br />
0,005<br />
ESPESOR<br />
(μm)<br />
DIFUSIVIDAD<br />
TÉRMICA (cm 2 /s)<br />
TIEMPOS DE<br />
RECOMBINACIÓN (s)<br />
1.55 740 0.0207 0.0040<br />
2.00 570 0.0165 0,00049<br />
2.77 920 0.0192 0.0036<br />
5.39 580 0.0199 0.0002<br />
680 0.0189 0.0005<br />
7.11 510 0.0170 0.001<br />
Presente Trabajo<br />
M. E. Rodríguez<br />
0,000<br />
0 5 10 15 20 25 30<br />
Fracción Molar <strong>de</strong> Zn (%) (a)<br />
Difusividad Térmica (cm 2 /s)<br />
0,030<br />
0,025<br />
0,020<br />
0,015<br />
0,010<br />
0,005<br />
0,000<br />
2<br />
L<br />
D<br />
W B<br />
0,030<br />
0,025<br />
0,020<br />
0,015<br />
0,010<br />
0,005<br />
0,000<br />
2 3 4 5 6 7<br />
Fracción Molar <strong>de</strong> Zn (%) (b)<br />
Figura 2. (a) Comparación entre difusivida<strong>de</strong>s térmicas como función <strong>de</strong> la fracción molar <strong>de</strong> Zn.<br />
(b) Comparación entre propieda<strong>de</strong>s térmicas y <strong>de</strong> transporte como función <strong>de</strong> la fracción molar <strong>de</strong><br />
Zn.<br />
T<br />
Tiempo <strong>de</strong> recombinación (s)
REVISTA COLOMBIANA DE FISICA, VOL. 35, No. 2. 2003<br />
En la figura 2.b se presenta una comparación entre los comportamientos <strong>de</strong> a s y t nr con<br />
la fracción molar <strong>de</strong> Zn. Los valores <strong>de</strong> t nr <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> 10 -3 s son <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> los<br />
reportados por otros autores para el CdTe[9,10]. En un material semiconductor t nr<br />
presenta dos contribuciones, una <strong>de</strong>bida a la presencia <strong>de</strong> trampas y la otra <strong>de</strong>bida a<br />
recombinaciones por procesos Auger[¡Error! Marcador no <strong>de</strong>finido.]. Para el caso <strong>de</strong>l<br />
Cd 1-xZn xTe no se conocen reportes que permitan i<strong>de</strong>ntificar la influencia <strong>de</strong> cada<br />
contribución, por lo tanto estos resultados son un aporte al conocimiento <strong>de</strong>l problema.<br />
También se pue<strong>de</strong> observar que aparece una correlación entre la difusividad térmica y<br />
los tiempos <strong>de</strong> recombinación no radiantes.<br />
CONCLUSIONES<br />
La incorporación <strong>de</strong> Zn en la matriz CdTe genera <strong>de</strong>formaciones en la estructura <strong>de</strong>l<br />
material, que pue<strong>de</strong>n ser monitoreadas con la técnica <strong>de</strong> fotoacústica. Los valores <strong>de</strong> a s<br />
y t nr obtenidos en este trabajo son <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> los reportados por otros autores y nos<br />
permiten <strong>de</strong>terminar cualitativamente, que la calidad cristalina entre las muestras<br />
estudiadas es bastante similar. Finalmente presentamos evi<strong>de</strong>ncia experimental <strong>de</strong> la<br />
correlación entre propieda<strong>de</strong>s térmicas y <strong>de</strong> transporte que no ha sido reportada en la<br />
literatura especializada.<br />
AGRADECIMIENTOS<br />
Este trabajo ha sido realizado gracias al apoyo financiero <strong>de</strong> Colciencias y la<br />
Universidad <strong>de</strong>l Quindío. Agra<strong>de</strong>cimientos especiales al Dr. M. E. Rodríguez por<br />
proporcionar las muestras.<br />
[1] J. K. Furdyna, J. Kossut, S. Sen, W. H. Konkel, S. J. Tigre, L. G. Bland, S. R.<br />
Sharma y R. E. Taylor. J. Cristal Growth, 86, 111 (1988).<br />
[2] W. Zaets, K. Watanabe y K. Ando. Appl. Phys. Let. 70, 2508 (1997).<br />
[3] Jihua Yang, Y. Zidon, y Yoram Shapira. J. Appl. Phys. 91, 703 (2002).<br />
[4] Z. F. Li, W. Lu, G. S. Huang, J. R. Yang, L. He y S. C. Shen. J. Appl. Phys. 90,<br />
260 (2001).<br />
[5] J. J. Alvarado, O. Zelaya-Ángel, F. Sánchez-Sinencio, G. Torre-Delgado y J.<br />
Gonzáles-Hernán<strong>de</strong>z. J. Appl. Phys. 76, 7217 (1994).<br />
[6] M. V. Marquezini, N. Cella, A. M. Mansanares, H. Vargas y L. C. M. Miranda,<br />
Meas. Sci. Technol. 2, 396 (1991).<br />
[7] S. O. Ferreira, C. Ying An, I. N. Ban<strong>de</strong>ira y L. C. M. Miranda. Phys. Rev. B.<br />
39, 7967 (1989).<br />
[8] M. E. Rodríguez, J. J. Alvarado-Gil, I. Delgadillo, O. Zelaya, H. Vargas, F.<br />
Sánchez-Sinencio, M. Tufiño-Velázquez y L. Baños. Phy. Stat. Sol, 158, 67<br />
(1996).<br />
[9] I. Delgadillo, M. Vargas, A. Cruz-Orea, J. J. Alvarado-Gil, R. Baquero, F.<br />
Sánchez-Sinencio, H. Vargas. Appl. Phys. B. 64, 97 (1997).<br />
[10] J. Bernal-Alvarado, M. Vargas, J. J. Alvarado-Gil, I. Delgadillo, A. Cruz-Orea,<br />
H. Vargas, M. Tufiño-Velásquez, M. L. Albor-Aguilera y M. A. González-<br />
Trujillo. J. Appl. Phys. 83, 3807 (1998).<br />
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