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Materia Condensada - Revista Colombiana de Física

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REVISTA COLOMBIANA DE FISICA, VOL. 35, No. 2, 2003<br />

ESTUDIO DE LAS PROPIEDADES TÉRMICAS Y DE TRANSPORTE DEL<br />

SEMICONDUCTOR TERNARIO Cd 1-xZn xTe<br />

J. J. Prías-Barragán, L. Tirado-Mejía, J. Segura y H. Ariza-Cal<strong>de</strong>rón<br />

Laboratorio <strong>de</strong> Optoelectrónica, Universidad <strong>de</strong>l Quindío<br />

labopt@.uniquindio.edu.co<br />

RESUMEN<br />

Utilizando la técnica <strong>de</strong> fotoacústica en la configuración <strong>de</strong> celda abierta, se<br />

obtuvieron espectros <strong>de</strong> la señal fotoacústica en función <strong>de</strong> la frecuencia <strong>de</strong><br />

modulación <strong>de</strong> la radiación inci<strong>de</strong>nte, a partir <strong>de</strong> los cuales se <strong>de</strong>terminó la<br />

difusividad térmica y su <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia con la concentración <strong>de</strong> Zn en<br />

monocristales <strong>de</strong> Cd 1-xZn xTe. La concentración <strong>de</strong> Zn <strong>de</strong> las muestras estudiadas<br />

varía <strong>de</strong> 1.55% a 7.11% <strong>de</strong> fracción molar, y fueron obtenidas <strong>de</strong> un único<br />

lingote crecido por el método <strong>de</strong> Bridgman. De los análisis <strong>de</strong> la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong><br />

la fase con la frecuencia se <strong>de</strong>terminaron parámetros asociados a las propieda<strong>de</strong>s<br />

<strong>de</strong> transporte en la superficie.<br />

ABSTRACT<br />

Using the photoacoustic open cell technique, we obtained spectra of the<br />

photoacoustic signal amplitu<strong>de</strong> as a function of the modulation frequency of the<br />

inci<strong>de</strong>nt radiation. From these spectra we <strong>de</strong>termined the Zn concentration<br />

<strong>de</strong>pen<strong>de</strong>nce of the thermal diffusivity in Cd 1-xZn xTe crystals. The Zn<br />

concentration of the studied samples varies from 1.55% to 7.11% in molar<br />

fraction, and they were obtained from a single ingot grown by the Bridgman<br />

method. From the analysis of the frequency <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>nce of the photoacoustic<br />

signal phase, we <strong>de</strong>termined some parameters associated to the transport<br />

properties in the surface.<br />

INTRODUCCIÓN<br />

El semiconductor ternario Cd 1-xZn xTe ha permitido el <strong>de</strong>sarrollo <strong>de</strong> dispositivos<br />

utilizados como moduladores electro-ópticos[1], celdas solares y foto<strong>de</strong>tectores[2]. Una<br />

<strong>de</strong> estas aplicaciones es la fabricación <strong>de</strong> películas epitaxiales <strong>de</strong> alta calidad cristalina<br />

<strong>de</strong> Cd 1-xHg xTe sobre sustratos <strong>de</strong> Cd 1-xZn xTe[3,4]. En la actualidad no existe un estudio<br />

sistemático sobre sus propieda<strong>de</strong>s térmicas[5] y la correlación con las propieda<strong>de</strong>s <strong>de</strong><br />

transporte. Consi<strong>de</strong>rando que la técnica <strong>de</strong> fotoacústica permite <strong>de</strong>terminar la<br />

difusividad térmica y los tiempos <strong>de</strong> recombinación no radiantes en materiales<br />

semiconductores, la hemos utilizado para estudiar la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> la difusividad<br />

térmica (a s) con la fracción molar <strong>de</strong> Zn en el material, haciendo un estudio<br />

comparativo con el comportamiento <strong>de</strong> los tiempos <strong>de</strong> vida <strong>de</strong> los portadores<br />

recombinados por procesos no radiantes (t nr).<br />

EXPERIMENTO<br />

En el arreglo experimental se utilizó un micrófono <strong>de</strong> electreto, un amplificador Lock-in<br />

EG&5110, un láser <strong>de</strong> Ar (488nm) con una potencia <strong>de</strong> 10mW, cortado mecánicamente<br />

con un chopper OC 4000 PTI. Los espesores <strong>de</strong> las muestras fueron <strong>de</strong>terminados con<br />

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REVISTA COLOMBIANA DE FISICA, VOL. 35, No. 2. 2003<br />

un error <strong>de</strong> ±5 μm por medio <strong>de</strong> un microscopio óptico Carl Zeiss. Estos valores se<br />

presentan en la tabla 1.<br />

TEORÍA<br />

La técnica <strong>de</strong> fotoacústica involucra procesos <strong>de</strong> relajación no radiantes y consiste en la<br />

producción <strong>de</strong> ondas mecánicas a partir <strong>de</strong>l calentamiento periódico <strong>de</strong>l material por<br />

medio <strong>de</strong> un haz <strong>de</strong> luz modulado. Consi<strong>de</strong>rando el régimen <strong>de</strong> térmicamente gruesa<br />

para el caso <strong>de</strong> la celda fotoacústica abierta, H. Vargas, M. V. Marquezini y<br />

colaboradores[6], proponen que la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> la señal fotoacústica V OPC con la<br />

frecuencia <strong>de</strong> modulación ? está dada por la ecuación:<br />

⎡ iωRC<br />

exp( iωt)<br />

1 ⎤<br />

VOPC = Vo<br />

⎢<br />

⎥exp(<br />

−lsσ<br />

s)<br />

(1)<br />

⎢⎣<br />

( 1+<br />

iωRC)<br />

( 1+<br />

iωτnr<br />

) σ gσ<br />

s ⎥⎦<br />

don<strong>de</strong> V o es la amplitud <strong>de</strong> la señal fotoacústica, l s el espesor <strong>de</strong> la muestra, RC la<br />

constante <strong>de</strong> tiempo <strong>de</strong> la celda fotoacústica que fue <strong>de</strong>terminada <strong>de</strong> acuerdo al<br />

procedimiento propuesto por S. O. Ferreira et al[7] para láminas <strong>de</strong> aluminio pintadas<br />

<strong>de</strong> negro, σ i=(1+i)a j es el coeficiente <strong>de</strong> difusividad compleja, con a j =(ω/2α j) ½ , siendo<br />

α j=k j/? jc j la difusividad térmica <strong>de</strong>l medio j, k j la conductividad térmica, ? j la <strong>de</strong>nsidad y<br />

c j el calor específico. El subíndice j correspon<strong>de</strong> a la membrana m, la muestra s y el gas<br />

g.<br />

La <strong>de</strong>terminación <strong>de</strong> a s y t nr se logra a partir <strong>de</strong> realizar los ajustes con la ecuación 1 a<br />

los datos experimentales, <strong>de</strong> la amplitud y la fase <strong>de</strong> la señal fotoacústica.<br />

RESULTADOS Y DISCUSIONES<br />

En la figura 1.a se presenta la amplitud <strong>de</strong> la señal fotoacústica como función <strong>de</strong> la<br />

frecuencia <strong>de</strong> modulación para muestras con diferentes fracciones molares <strong>de</strong> Zn. Estos<br />

espectros fueron ajustados con la ecuación (1), obteniéndose los valores <strong>de</strong> a s<br />

reportados en la tabla 1. También presentamos en la figura 1.b la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> la fase<br />

<strong>de</strong> la señal fotoacústica con la frecuencia <strong>de</strong> modulación, para diferentes muestras <strong>de</strong><br />

Cd 1-xZn xTe. De los respectivos ajustes con la ecuación (1), se obtuvieron los valores <strong>de</strong><br />

t nr presentados en la tabla 1.<br />

La comparación entre resultados obtenidos para la <strong>de</strong>pen<strong>de</strong>ncia <strong>de</strong> a s con la fracción<br />

molar <strong>de</strong> Zn <strong>de</strong>terminada en este trabajo y los valores reportados por M. E. Rodríguez et<br />

al[8], se presenta en la figura 2.a. Se encontró que los valores <strong>de</strong> a s son equiparables<br />

entre sí y que las discrepancias se pue<strong>de</strong>n atribuir a la influencia que presenta la calidad<br />

cristalina <strong>de</strong>l material en el transporte <strong>de</strong>l calor, tal como ha sido reportado por J. J.<br />

Alvarado et al[¡Error! Marcador no <strong>de</strong>finido.] para el caso <strong>de</strong> muestras <strong>de</strong> CdTe con<br />

diferentes calida<strong>de</strong>s cristalinas.<br />

296


Amplitud señal FA (U. A.)<br />

Cd 1-x Zn x Te<br />

10 15 20 25 30 35 40 45 50 55<br />

Frecuencia <strong>de</strong> Modulación (Hz)<br />

REVISTA COLOMBIANA DE FISICA, VOL. 35, No. 2, 2003<br />

x=7,11<br />

x=5,40<br />

x=5,39<br />

x=2,77<br />

x=2,00<br />

x=1,55<br />

Fase Señal FA<br />

297<br />

X=7,11<br />

X=5,4<br />

X=5,39<br />

X=2,77<br />

X=2,00<br />

X=1,55<br />

Cd 1-x Zn x Te<br />

10 15 20 25 30 35 40 45<br />

Frecuencia <strong>de</strong> Modulación (Hz)<br />

(a)<br />

(b)<br />

Figura 1. Señal fotoacústica como función <strong>de</strong> la frecuencia <strong>de</strong> modulación para (a) amplitud y (b)<br />

fase. La línea continua correspon<strong>de</strong> al ajuste realizado.<br />

Tabla 1. Valores <strong>de</strong> espesores, difusivida<strong>de</strong>s térmicas y tiempos <strong>de</strong> recombinación para muestras<br />

<strong>de</strong> Cd 1-xZn xTe.<br />

FRACCIÓN<br />

MOLAR DE Zn<br />

(%)<br />

5.40<br />

Difusividad Térmica (cm 2 /s )<br />

0,050<br />

0,045<br />

0,040<br />

0,035<br />

0,030<br />

0,025<br />

0,020<br />

0,015<br />

0,010<br />

0,005<br />

ESPESOR<br />

(μm)<br />

DIFUSIVIDAD<br />

TÉRMICA (cm 2 /s)<br />

TIEMPOS DE<br />

RECOMBINACIÓN (s)<br />

1.55 740 0.0207 0.0040<br />

2.00 570 0.0165 0,00049<br />

2.77 920 0.0192 0.0036<br />

5.39 580 0.0199 0.0002<br />

680 0.0189 0.0005<br />

7.11 510 0.0170 0.001<br />

Presente Trabajo<br />

M. E. Rodríguez<br />

0,000<br />

0 5 10 15 20 25 30<br />

Fracción Molar <strong>de</strong> Zn (%) (a)<br />

Difusividad Térmica (cm 2 /s)<br />

0,030<br />

0,025<br />

0,020<br />

0,015<br />

0,010<br />

0,005<br />

0,000<br />

2<br />

L<br />

D<br />

W B<br />

0,030<br />

0,025<br />

0,020<br />

0,015<br />

0,010<br />

0,005<br />

0,000<br />

2 3 4 5 6 7<br />

Fracción Molar <strong>de</strong> Zn (%) (b)<br />

Figura 2. (a) Comparación entre difusivida<strong>de</strong>s térmicas como función <strong>de</strong> la fracción molar <strong>de</strong> Zn.<br />

(b) Comparación entre propieda<strong>de</strong>s térmicas y <strong>de</strong> transporte como función <strong>de</strong> la fracción molar <strong>de</strong><br />

Zn.<br />

T<br />

Tiempo <strong>de</strong> recombinación (s)


REVISTA COLOMBIANA DE FISICA, VOL. 35, No. 2. 2003<br />

En la figura 2.b se presenta una comparación entre los comportamientos <strong>de</strong> a s y t nr con<br />

la fracción molar <strong>de</strong> Zn. Los valores <strong>de</strong> t nr <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> 10 -3 s son <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> los<br />

reportados por otros autores para el CdTe[9,10]. En un material semiconductor t nr<br />

presenta dos contribuciones, una <strong>de</strong>bida a la presencia <strong>de</strong> trampas y la otra <strong>de</strong>bida a<br />

recombinaciones por procesos Auger[¡Error! Marcador no <strong>de</strong>finido.]. Para el caso <strong>de</strong>l<br />

Cd 1-xZn xTe no se conocen reportes que permitan i<strong>de</strong>ntificar la influencia <strong>de</strong> cada<br />

contribución, por lo tanto estos resultados son un aporte al conocimiento <strong>de</strong>l problema.<br />

También se pue<strong>de</strong> observar que aparece una correlación entre la difusividad térmica y<br />

los tiempos <strong>de</strong> recombinación no radiantes.<br />

CONCLUSIONES<br />

La incorporación <strong>de</strong> Zn en la matriz CdTe genera <strong>de</strong>formaciones en la estructura <strong>de</strong>l<br />

material, que pue<strong>de</strong>n ser monitoreadas con la técnica <strong>de</strong> fotoacústica. Los valores <strong>de</strong> a s<br />

y t nr obtenidos en este trabajo son <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> los reportados por otros autores y nos<br />

permiten <strong>de</strong>terminar cualitativamente, que la calidad cristalina entre las muestras<br />

estudiadas es bastante similar. Finalmente presentamos evi<strong>de</strong>ncia experimental <strong>de</strong> la<br />

correlación entre propieda<strong>de</strong>s térmicas y <strong>de</strong> transporte que no ha sido reportada en la<br />

literatura especializada.<br />

AGRADECIMIENTOS<br />

Este trabajo ha sido realizado gracias al apoyo financiero <strong>de</strong> Colciencias y la<br />

Universidad <strong>de</strong>l Quindío. Agra<strong>de</strong>cimientos especiales al Dr. M. E. Rodríguez por<br />

proporcionar las muestras.<br />

[1] J. K. Furdyna, J. Kossut, S. Sen, W. H. Konkel, S. J. Tigre, L. G. Bland, S. R.<br />

Sharma y R. E. Taylor. J. Cristal Growth, 86, 111 (1988).<br />

[2] W. Zaets, K. Watanabe y K. Ando. Appl. Phys. Let. 70, 2508 (1997).<br />

[3] Jihua Yang, Y. Zidon, y Yoram Shapira. J. Appl. Phys. 91, 703 (2002).<br />

[4] Z. F. Li, W. Lu, G. S. Huang, J. R. Yang, L. He y S. C. Shen. J. Appl. Phys. 90,<br />

260 (2001).<br />

[5] J. J. Alvarado, O. Zelaya-Ángel, F. Sánchez-Sinencio, G. Torre-Delgado y J.<br />

Gonzáles-Hernán<strong>de</strong>z. J. Appl. Phys. 76, 7217 (1994).<br />

[6] M. V. Marquezini, N. Cella, A. M. Mansanares, H. Vargas y L. C. M. Miranda,<br />

Meas. Sci. Technol. 2, 396 (1991).<br />

[7] S. O. Ferreira, C. Ying An, I. N. Ban<strong>de</strong>ira y L. C. M. Miranda. Phys. Rev. B.<br />

39, 7967 (1989).<br />

[8] M. E. Rodríguez, J. J. Alvarado-Gil, I. Delgadillo, O. Zelaya, H. Vargas, F.<br />

Sánchez-Sinencio, M. Tufiño-Velázquez y L. Baños. Phy. Stat. Sol, 158, 67<br />

(1996).<br />

[9] I. Delgadillo, M. Vargas, A. Cruz-Orea, J. J. Alvarado-Gil, R. Baquero, F.<br />

Sánchez-Sinencio, H. Vargas. Appl. Phys. B. 64, 97 (1997).<br />

[10] J. Bernal-Alvarado, M. Vargas, J. J. Alvarado-Gil, I. Delgadillo, A. Cruz-Orea,<br />

H. Vargas, M. Tufiño-Velásquez, M. L. Albor-Aguilera y M. A. González-<br />

Trujillo. J. Appl. Phys. 83, 3807 (1998).<br />

298

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