'uIluuflhIMhuuuiuIiii - Universidad Complutense de Madrid

Introducción
Las posibles reacciones de sustitución electrófila en el anillo A de las
proantocianidinas son numerosas, pero las investigaciones en esta línea se han orientado,
principalmente, hacia aquellas que han suscitado interés desde los tres puntos de vista
siguientes: utilidad en la industria química (condensación con aldehídos), utilidad en la
elucidación de la estructura química de los taninos (halogenación, alquilación, y otras)
y, por último, por tratarse de reacciones que tienen lugar en la naturaleza, ya sea
implicando a taninos o a sus precursores (C- y 0-glicosilación) (McGraw, 1989).
Así entre las reacciones mas importantes a considerar están:
Haloilenación. Este tipo de reacción es utilizada en el estudio de la reactividad de
los sistemas aromáticos y, concretamente en el caso de los taninos condensados, para la
determinación de los puntos de unión o enlaces entre las unidades flavánicas. Por
ejemplo, Hundt y Roux (1978) utilizaron la bromación degradativa para determinar el
lugar de unión en los 4-flavanil-flavan-3,4-dioles. Los díineros tienen una unidad superior
resorcinólica y una inferior floroglucinólica y el bromo entra en el aniflo A
fioroglucinólico en el lugar de unión de la unidad inferior produciéndose el
desplazamiento de dicha unidad.
Reacción con aldehídos: formaldehído. La importancia de este tipo de reacciones
radica en que los taninos pueden ser utilizados como sustitutos del fenol en la obtención
de las resinas adhesivas fenol-formaldehído. Así, en la síntesis de estas resinas, el
formaldehído u otros aldehídos, son adicionados al tanino, en medio ácido o básico,
produciéndose entrecruzamiento, víagrupos metileno, entre los anillos A de lasunidades
fiavánicas, tal y como ocurre en la obtención de las clásicas resinas fenol- o resorcinol-
fornialdehído.
Existe una considerable diferencia de reactividad entre los anillos A de tipo
resorcinólico y los de tipo fioroglucinólico, siendo mucho mayor la de estos últimos. La
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