Catalizadores de oro en reacciones de hidroalcoxilación ...

Capítulo 1. Introducción general
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Esquema 15. Reacción en cascada catalizada por oro para la síntesis de naftalenos. 52
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R1= R2 = Ph
R3= H, nBu, Ph, OMe, CF3, furano
X = CMe, P(OEt)2
Otro ejemplo de hidrocarboxilación de alquinos, se encuentra en la ciclación
de ácidos alquinóicos catalizada por oro (I). 53 En esta reacción en cascada, 19
puede considerarse como el punto de partida de una secuencia que llega hasta la
ciclación de un ión N-acil iminio, el cual, evoluciona hasta la formación de
productos heterocíclicos multianulares complejos con la estructura general de 23.
El mecanismo ocurre a través del producto de ciclación 20, el cual sufre un ataque
por la amina nucleofílica 21 presente en el medio. La cetoamida 22 resultante, se
convierte, en presencia de un ácido de Lewis o de Brønsted, en un ión N-acil
iminio que a través de una ciclación de anillo nucleofílica lleva a la formación de
los productos heterocíclicos de tipo 23 (Esquema 16).
53 T. Yang, L. Campbell, D. J. Dixon, J. Am. Chem. Soc., 2007, 129, 40, 12070-12071.
32
18
50-94 %