Las tesinas - Universidad de Belgrano

Tesinas Reacciones radicalarias de perfluoralquilación de alquenos y alquinos en agua...
tipo del hexafeniletano. Los estudios demostraron que la disociación podría esperarse sólo
cuando los átomos de carbono del etano estaban muy sobrecargados. [1]
La importancia de los radicales libres en las reacciones orgánicas se reconoció rápidamente,
y se propusieron radicales intermediarios para numerosas reacciones en fase gaseosa durante
los años de la década de 1930. Se publicaron libros que hablaban sobre radicales, y otros que
explicaban mecanismos, por medio de radicales libres, de reacciones en solución. [2]
Durante estos últimos tiempos, los radicales libres ganaron un status respetable en los
círculos de la química. El extenso y cuidadoso trabajo de Gomberg y los de otros ejercidos en
ese campo, junto al trabajo iniciado por Paneth de radicales libres en fase gaseosa, lideró un
cuerpo de evidencia experimental para radicales libres estables y para los de corta duración.
No es sorprendente que químicos como Kharasch, comenzaran a introducir hipótesis sobre
radicales libres en sus mecanismos de reacción. [1]
Con la disposición creciente para la aceptación de los radicales libres, se empezó a prestar
más atención a la aplicación de técnicas analíticas para la detección de la presencia de los
mismos. Más aún, comenzó un interés por el papel que los radicales libres podrían
desempeñar en el manejo teórico y práctico de los problemas. [1]
Muchos campos se inclinaron hacia el enfoque de los radicales libres. Si bien no significa
que sea una solución a todos los problemas, éstos figuran como actores principales en las
reacciones orgánicas de sustitución, adición y polimerización. [1]
1.2 Reacciones radicalarias
Los radicales libres son los productos del proceso en el cual los enlaces de compuestos
covalentes se rompen en forma homolítica, en donde cada uno de los electrones del par ligante
se va con cada uno de los átomos (ec. 3). [3]
A : B A + B (3)
Estos radicales pueden ser átomos o grupos de átomos que tienen electrones no apareados.
Las reacciones que comprenden este proceso ocurren por un mecanismo de radicales libres.
[3]
Los radicales libres son especies deficientes en electrones, y usualmente no poseen carga,
por lo tanto, su química es muy diferente con respecto a la química de especies como los
carbocationes y los carbaniones. [4] En pocas palabras, los radicales libres
son especies que tienen un número impar de electrones. Todos los electrones en las especies
radicalarias libres se consideran apareados, a excepción de un orbital que contiene un único
electrón. El orbital molecular que describe la distribución de este electrón impar se denomina
único orbital molecular ocupado (SOMO, de su sigla en inglés). [5]
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