Las tesinas - Universidad de Belgrano

Tesinas Reacciones radicalarias de perfluoralquilación de alquenos y alquinos en agua...
R + H2C R'
R'
RX + R
R +
Figura 12. Formación de enlaces C-C intermoleculares por medio de la transferencia atómica radicalaria
de halógenos. [14]
Un ejemplo es la reacción del trietilborano (Et3B) con una suspensión de bromoacetato de
etilo 3 y 1-octeno 4 en agua bajo atmósfera de argón (introduciendo aire lentamente), con lo
cual se logra obtener el 4-bromodecanoato 5 con un 80% de rendimiento (ec. 21). Otros
bromuros, además del bromoacetato de etilo, sufren una adición radicalaria. [14]
O
Et O
3B/ aire
Br
H5C2O H
H5C2O 2O 3 5
+
4
n-C 6 H 13
R
Br
R'
n-C 6 H 13
En la formación radicalaria de enlaces carbono-carbono en agua a partir de iminas, el doble
enlace carbono-nitrógeno de una imina actúa como aceptor radicalario y por lo tanto, se
pueden disponer de numerosas reacciones de formación de enlaces carbono-carbono
sintéticamente útiles. [14]
Naito y colaboradores utilizaron oximas, éteres de oxima, hidrazonas y nitronas como
80%
aceptores radicalarios para la construcción de nuevos enlaces carbono-carbono. [14]
En el caso del éter de la oxima glicoxílica 6 cuando se adiciona al ioduro de isopropilo en
una mezcla de metanol/agua y con Et3B como iniciador, se obtiene una conversión cuantitativa
de 7 (ec. 22). [14]
MeO 2 C
NOBn
i-PrI, Et 3 B
H 2 O: MeOH 1:1
MeO 2 C NOBn
6 7
i-Pr
R
X
R'
(21)
(22)
22